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氧化镧铈百科

氧化镧 国际标准

2019-01-03 14:43:33

氧化镧 Lanthanum oxide1、技术要求Technique Request: 分子式 Formula:La2O3分子量 M.Wt:325.82 产品牌号 Product Code化学成份%Chemical compositions%La2O3 REO ≥杂质含量≤impurities content max稀土杂质/REO RE impurities/REO非稀土杂质Non-RE impuritiesCeO2Pr6O11Nd2O3Sm2O3Y2O3Fe2O3SiO2CaOCuONiOPbO2La2O3-1A99.990.0020.0020.0010.0010.0050.00050.0050.0050.00050.0010.001La2O3-1B99.990.0030.0030.0020.0010.0010.0050.0060.010.00050.0010.001La2O3-299.950.010.010.0050.0050.0050.0050.010.015---La2O3-399.9含量0.10.010.010.05---La2O3-499.5含量0.50.010.010.10---2、形状颜色特性:白色粉末,不溶于水,易溶于无机酸,极易潮解,应置于密封器内。3、用途:主要用于制造各种光学玻璃部件以及光导纤维,也常用于陶瓷、催化剂等。 4、包装:50Kg/塑编袋,内衬塑料袋或用250—500公斤柔性集装袋包装。

铈铝

2018-12-29 11:29:12

铈铝就是我们平时说的Ce铝,Ce铝是一种新型的铈(Ce)系纯铝复合涂层。主要包括铈(Ce)系纯铝涂层和环氧乙烯酯漆涂层,所述铈(Ce)系纯铝涂层是以铝为原料,添加铈(Ce)元素的热喷涂层,所述环氧乙烯酯漆涂层为铈Ce铝热喷涂层的封闭层和功能涂层。铈(Ce)系纯铝涂层添加元素铈(Ce)重量百分比为0.05-0.50%(wt),其它杂质铁+铜+硅≤0.30%(wt),余量为铝,还可辅助添加元素镁,系纯铝涂层的制作方法为:加工制作成线材或者粉末用热喷涂技术在钢铁表面制作成Ce铝喷涂层。所述环氧乙烯酯漆涂层为以环氧乙烯酯树脂为原料,添加炭化硅和铝粉或铝粉浆。环氧乙烯酯漆作为Ce系铝涂层的封闭层、中间层和表面层,也还可以其它油漆涂料代替其中的某一层或者全部。  一种铈(Ce)系纯铝复合涂层,主要包括:铈(Ce)系纯铝涂层和环氧乙烯酯漆涂层,其特征在于:所述铈(Ce)系纯铝涂层是以铝为原料,添加铈 (Ce)元素的热喷涂层,所述环氧乙烯酯漆涂层为铈Ce铝热喷涂层的封闭层和功能涂层。

铈钨电极

2017-06-06 17:50:12

铈钨电极是在钨基中添加稀土氧化铈经过粉末冶金和压延磨抛工序制作而成的钨电极产品,是我国最早生产的无放射性钨电极产品,该产品的特点是在低电流条件下有着优良的起弧性能,维弧电流较小。因此,它常用于管道,不锈钢制品和细小精密部件的焊接。在低电流直流条件下或电极直径在2.0mm以下,铈钨电极是钍钨电极的首选替代品。牌号、成份、色标、逸出功  Model   牌号  Added   Impurity   掺杂质  Impurity   quantity%   掺杂量% Other Impurities%   其他杂质量% Tungsten%钨% Electric   discharged   power   电子逸出功  Color   sign色标 WC20 CeO2 1.80-2.20 <0.20 余量   The rest 2.7-2.8 灰Grey 其优点是铈钨极的X射线剂量及抗氧化性能比钍钨极有较大改善;电子逸出功比钍钨极约低10%,故引弧更容易,电弧稳定性更好。另外铈钨极化学稳定性好,阴极斑点小,压降低、烧损少等,因此是目前TIG焊中应用最广的一种钨极。 常用钨极的化学成分及牌号 纯钨极 W1 W≥99.92 SiO2≤0.03 Fe2O3Al2≤0.03 Mo≤0.01 CaO 钍钨极 WTH-7 W余量 其他杂质成分总的质量分数不大于 0.15%.铈钨极 WCe-20 W余量 CeO1.8-2.2 SiO2≤0.06 Fe2O3AI2O3≤0.02 Mo≤0.01 CaO≤0.01 铈钨极 电子逸出功低,化学稳定性高,允许电流密度大,无放射性,是目前普遍采用的一种电极. 纯钨极 熔点和沸点高,不易融化挥发、烧损,尖端污染少,但电子发射较差,不利于电弧的稳定燃烧。 钍钨极 电子发射能力强,允许电流密度高,电弧燃烧较稳定,但钍元素具有一定放射性,推广应用受到一定影响. 锆钨极 对必须防止电极污染基体 金属 的特殊条件下,可以选用这种钨极。这电极的尖端易保持半球形,适于交流焊接。更多有关铈钨电极请详见于上海 有色 网

铈钨极

2017-06-06 17:50:12

铈钨极呈灰色无规则状粉末。用途:用作硬质合金及金刚石锯片等。注:可按用户需要提供其它规格Wc粉,粒度规格-200目,>95%。 合金粉末耐磨喷涂 DG.Fe60 说明:DG.Fe60是高硬度的铁镍铬硅硼合金粉末。自熔性较好,具有较好的耐磨性,是铁基粉末中最硬的一种,用特殊刀具可以切削加工。适用于氧—乙炔火焰或等离子喷焊工艺,推荐用于农业机械、建筑机械、石油、矿山机械等易磨损部位的修复或预防性保护。如耙片、锄齿、石油钻杆接头、刮板轴等。 DG.Fe55 说明:DG.Fe55是高硬度的铁镍铬硅硼合金粉末。自熔性较好,具有较好的耐磨性,用特殊刀具可以切削加工。适用于氧—乙炔火焰或等离子喷焊工艺,推荐用于农业机械、建筑机械、石油、矿山机械等易磨损部位的修复或预防性保护。如耙片、锄齿、石油钻杆接头、刮板轴等。 DG.Fe30 说明:DG.Fe30是中等硬度的铁镍铬硅硼合金粉末。自熔性较好,可塑性好,抗疲劳优良可以锉加工。适用于氧—乙炔火焰或等离子喷焊工艺,常用于承受反复冲击的硬度要求不高的场合。如铁路钢轨擦伤,低塌缺陷的修复,以及齿轮等的修复。 DG.Fe45 说明:DG.Fe45是中等硬度的铁镍铬硅硼合金粉末。自熔性较好,具有较好的耐磨性,可以切削加工。适用于氧—乙炔火焰或等离子喷焊工艺,常用于阀门密封面以及农业、运输、建筑机械的易磨损部位的修复或预防性保护。如齿轮、刮板、、车轴等。 镍粉 镍基粉 F-Y1:-60/+250,-80/+300目,2.5~4.0g/cm3,主要用于焊接材料、金刚石钻头、 金属 溶剂及相关产; F-Y2:-200目,1.6~1.9g/cm3,主要用于粉末冶金零部件、磁性材料、硬质合金等粉末冶金制品; F-Y3:-325目,1.0~1.8g/cm3,主要应用于金刚石工具、摩擦材料、硬质合金、磨料磨具、粉末冶金、电工合金等粉末冶金制品; F-Y4:-400目,0.8~1.5g/cm3,主要应用于电池 行业 、高端硬质合金及粉末冶金产品。 钴粉 钴基粉性状:呈灰色不规则状粉末,在潮湿空气中易氧化。用途:用作硬质合金粘结剂及磁性材料,金刚石锯片刀头等。 纯钨极 W1 W≥99.92 SiO2≤0.03 Fe2O3Al2≤0.03 Mo≤0.01 CaO 钍钨极 WTH-7 W余量 其他杂质成分总的质量分数不大于 0.15% 铈钨极 WCe-20 W余量 CeO1.8-2.2 SiO2≤0.06 Fe2O3AI2O3≤0.02 Mo≤0.01 CaO≤0.01 铈钨极 电子逸出功低,化学稳定性高,允许电流密度大,无放射性,是目前普遍采用的一种电极. 纯钨极 熔点和沸点高,不易融化挥发、烧损,尖端污染少,但电子发射较差,不利于电弧的稳定燃烧。更多有关铈钨极请详见于上海 有色 网

铈钨电极

2017-06-06 17:50:13

铈钨电极是在钨基中添加稀土氧化铈经过粉末冶金和压延磨抛工序制作而成的钨电极产品,是我国最早生产的无放射性钨电极产品,该产品的特点是在低电流条件下有着优良的起弧性能,维弧电流较小。因此,它常用于管道,不锈钢制品和细小精密部件的焊接。在低电流直流条件下或电极直径在2.0mm以下,铈钨电极是钍钨电极的首选替代品。牌号、成份、色标、逸出功 Model 牌号  Added Impurity 掺杂质  Impurity quantity% 掺杂量% Other Impurities% 其他杂质量% Tungsten%钨% Electric  discharged  power 电子逸出功  Color  sign色标  WC20 CeO2 1.80-2.20 <0.20 余量 The rest 2.7-2.8 灰Grey铈钨电极中的铈的主要应用:(1)铈作为玻璃添加剂,能吸收紫外线与红外线,现已被大量应用于汽车玻璃。不仅能防紫外线,还可降低车内温度,从而节约空调用电。从1997年起,日本汽车玻璃全加入氧化铈,1996年用于汽车玻璃的氧化铈至少有2000吨,美国约1000多吨。(2)目前正将铈应用到汽车尾气净化催化剂中,可有效防止大量汽车废气排到空气中美国在这方面的消费量占稀土总消费量的三分之一强。(3)硫化铈可以取代铅、镉等对环境和人类有害的 金属 应用到颜料中,可对塑料着色,也可用于涂料、油墨和纸张等 行业 。目前领先的是法国罗纳普朗克公司。(4)Ce:LiSAF激光系统是美国研制出来的固体激光器,通过监测色氨酸浓度可用于探查生物武器,还可用于医学。铈应用领域非常广泛,几乎所有的稀土应用领域中都含有铈。如抛光粉、储氢材料、热电材料、铈钨电极、陶瓷电容器、压电陶瓷、铈碳化硅磨料、燃料电池原料、汽油催化剂、某些永磁材料、各种合金钢及 有色金属 等。元素描述:灰色 金属 ,有延展性。熔点799℃,沸点3426℃。密度:立方晶体6.76克/厘米3,六方晶体6.66克/厘米3。外围电子层排布4f15d16s2。第一电离能5.47电子伏特。化学性质活泼,用刀刮即可在空气中燃烧(纯的铈不易自燃,但稍氧化或与铁生成合金时,极易自燃);加热时,在空气中燃烧生成铈钨电极。能与沸水作用,溶于酸,不溶于碱。受低温和高压时,出现一种反磁性体,比普通形式的铈致密18%。铈是稀土元素中最丰富的 金属 元素。有四种同位素:136Ce、138Ce、140Ce、142Ce。142Ce是放射性的α放射体,半衰期为5×1015年。铈钨电极中的铈是稀土元素。稀土元素是指钪、钇和全部镧系元素。铈和另一稀土元素钇是稀土元素中在地壳中含量较大的两种元素,因而它们在稀土元素中首先被发现。欧洲北部斯堪的纳维亚半岛上的挪威和瑞典是稀土元素矿物比较丰富的产地,因而这两种元素在这个地区最先被发现。钇和铈的氧化物以及其他稀土元素氧化物和土族元素的氧化物一样很难还原。直到1875年希尔布郎德利用电解熔融的铈的氧化物,获得 金属 铈。这是今天取得稀土元素 金属 的一种普遍的方法。综上所述,铈钨电极的铈(Ce)(cerium)(shì)   "铈"这个元素是由德国人M.H.Klaproth,瑞典人J.J.Bergelius和W.Hisinger于1803年发现并命名的,以纪念1801年发现的小行星--谷神星。熔点为 799 ℃,沸点为3 426 ℃,密度为8.240 g/cm3(α)(25 ℃)。灰色活泼的 金属 ,是镧系 金属 中自然丰度最高的一种,性质活泼。在空气中失去光泽,加热时燃烧,与水迅速反应,溶于酸。用于制造玻璃、打火石、陶瓷和合金等。铈钨电极的铈元素的来源:铈主要存在独居石和氟碳铈矿中,也存在于铀、钍、钚的裂变产物中。常由氧化铈用镁粉还原,或由电解熔融的氯化铈而制得。元素用途:铈可作催化剂、电弧电极、特种玻璃等。铈的合金耐高热,可以用来制造喷气推进器零件。硝酸铈可用来制造煤气灯上用的白热纱罩。

铈铝:新型的铈(Ce)系纯铝复合涂层

2019-01-11 15:43:41

铈铝就是我们平时说的Ce铝,Ce铝是一种新型的铈(Ce)系纯铝复合涂层。主要包括铈(Ce)系纯铝涂层和环氧乙烯酯漆涂层,所述铈(Ce)系纯铝涂层是以铝为原料,添加铈(Ce)元素的热喷涂层,所述环氧乙烯酯漆涂层为铈Ce铝热喷涂层的封闭层和功能涂层。铈(Ce)系纯铝涂层添加元素铈(Ce)重量百分比为0.05-0.50%(wt),其它杂质铁+铜+硅≤0.30%(wt),余量为铝,还可辅助添加元素镁,系纯铝涂层的制作方法为:加工制作成线材或者粉末用热喷涂技术在钢铁表面制作成Ce铝喷涂层。所述环氧乙烯酯漆涂层为以环氧乙烯酯树脂为原料,添加炭化硅和铝粉或铝粉浆。环氧乙烯酯漆作为Ce系铝涂层的封闭层、中间层和表面层,也还可以其它油漆涂料代替其中的某一层或者全部。    一种铈(Ce)系纯铝复合涂层,主要包括:铈(Ce)系纯铝涂层和环氧乙烯酯漆涂层,其特征在于:所述铈(Ce)系纯铝涂层是以铝为原料,添加铈(Ce)元素的热喷涂层,所述环氧乙烯酯漆涂层为铈Ce铝热喷涂层的封闭层和功能涂层。

稀土元素镧(La)的用途

2019-01-30 10:26:34

稀土的分类 1)轻稀土(又称铈组):镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。 2)重稀土(又称钇组):铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。 铈组与钇组之别,是因为矿物经分离得到的稀土混合物中,常以铈或钇比例多的而得名。 稀土金属(rare earth metals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。它们的名称和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。 镧(La)“镧”这个元素是1839年被命名的,当时有个叫“莫桑德”的瑞典人发现铈土中含有其它元素,他借用希腊语中"隐藏"一词把这种元素取名为“镧”。镧的应用非常广泛,如应用于压电材料、电热材料、热电材料、磁阻材料、发光材料(兰粉)、贮氢材料、光学玻璃、激光材料、各种合金材料等。镧也应用到制备许多有机化工产品的催化剂中,光转换农用薄膜也用到镧,在国外,科学家把镧对作物的作用赋与“超级钙”的美称。

纳米复合氧化锆在铈锆固溶体中的应用分析

2019-01-03 09:36:51

汽车尾气净化催化剂一般由三个部分组成:载体(堇青石、氧化铝等)、助催化剂(纳米涂层增大比表面积、同时作为储氧材料)、催化剂(一般汽油车为铂钯铑等,柴油车为钒钨钛等)。 其中铈锆固溶体复合氧化物材料作为助催化剂使用,是十分重要的涂层材料。其具备四个方面的特点: 1 铈、锆两种金属可在较宽范围内有效复合; 2 高温稳定性好; 3 高氧化还原能力(Ce4+ Ce3+); 4 高储氧放氧能力。 这些特征使三效催化剂使用铈锆固溶体后具有很高的低温催化转化能力。 1升催化剂一般需消耗铈锆固溶体100g左右,每辆车的催化剂用量与排量相关,汽油车1L排量对应0.8-1.2L催化剂,柴油车1L排量对应2L催化剂。 2013年全球汽车销量达到8280万辆,同比增加4.2%;其中中国汽车产销量均超过2000万辆大关,产量2211.68万辆,销量2198.41万辆,同比分别增长14.76%、13.87%。假设以8280万辆车全部按照1L排量汽油车、对应使用0.8L催化剂计算,铈锆固溶体年消费量6600吨。预计实际用量在7000吨以上。 对国内市场而言,随着监管升级,国内汽油车尾气催化剂14-17年有望保持19%的复合增速,柴油车领域随着国IV标准的正式实施,有望触发柴油车尾气催化剂市场的爆发式增长。 按照国内汽车产量数据测算,13-17年国内整车厂家对应铈锆固溶体年需求量分别达到4000吨、6400吨、9000吨、11500吨、13700吨。由于国内汽车尾气催化剂市场主要仍掌握在庄信万丰、优美科等外企手中,国内企业仅威孚高科、贵研铂业等少数企业有规模产量,实际国内采购量将有一定折扣,但从全球角度看,铈锆固溶体仍在快速成长期。 另外,铈锆固溶体在传感器材料、抛光材料、燃料电池、结构材料、高强度陶瓷等领域亦有广泛的应用前景。

稀土元素铈(Ce)的用途

2019-01-30 10:26:34

稀土的分类 1)轻稀土(又称铈组):镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。 2)重稀土(又称钇组):铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。 铈组与钇组之别,是因为矿物经分离得到的稀土混合物中,常以铈或钇比例多的而得名。 稀土金属(rare earth metals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。它们的名称和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。 铈(Ce)“铈”这个元素是由德国人克劳普罗斯,瑞典人乌斯伯齐力、希生格尔于1803年发现并命名的,以纪念1801年发现的小行星-谷神星。

铈铌钙钛矿(前苏联)

2019-01-30 10:26:21

一、矿石性质       前苏联科拉半岛的铈铌钙钛矿产于碱性霓霞正长岩和异性霞石正长岩中,是一种含稀土、铌、钛的复合物。这种矿物的主要化学成分:含REO28.71%、ThO2 0.52%、Nb2O5 9.4%、Ta2O5 0.38%、TiO2 36.83%;矿物的密度为4.64~4.89克/厘米3;铈铌钙钛矿具有弱磁性。原矿含铈铌钙钛矿3.53%~3.70%,伴生的脉石有霞石、霓石等。矿石中有用矿物嵌布粒度较粗,一般可采用重选、磁选方法回收。       二、重选-磁选流程及选别指标       从矿山运来的矿石,采用两段破碎流程破碎至-20毫米,经一段磨矿磨至-1毫米送水力分级,粗粒级送跳汰,跳汰尾矿返回再磨。细粒级用摇床选别。所得的霞石-铈铌钙钛矿混合精矿用磁选除去霞石,获得含89%~91%铈铌钙钛矿的精矿,回收率为70%~75%。流程示于图1。    图1  回收铈铌钙钛矿的重-磁选流程       三、用浮选法从重选矿泥中进一步回收铈铌钙钛矿       用浮选法处理重选矿泥的流程(图2):首先将矿泥中易浮的磷灰石浮出,经四次精选获得含P2O5 36%~38%、回收率83%~85%的磷灰石精矿。磷灰石浮选尾矿进一步脱泥,并添加水玻璃和捕收剂ИM-50,采用H2SO4使矿浆pH调整至5.4~4.8,进行铈铌钙钛矿和霞石浮选;上述两种矿物的浮选泡沫经酸处理后,采用草酸、六偏磷酸钠、ИM-50,在pH6.2~6.4的条件下浮选铈铌钙钛矿,经精选获得含铈铌钙钛矿95%的最终精矿,对重选矿泥的作业回收率为82%(对原矿而言大约增加8%~10%的回收率)。    图2  从重选矿泥中用浮选回收铈铌钙钛矿流程

新型铝合金更耐热 还可让铈变废为宝

2018-12-27 15:30:42

美国能源部橡树岭国家实验室的研究人员与合作伙伴劳伦斯利弗莫尔国家实验室、威斯康星州的Eck工业公司合作开发了一种新型铝合金,比现有产品实用性好且更耐高温。更为重要的是,这种含有铈的铝合金有可能极大提高美国稀土的产量。        铈是一种稀土元素,可与铝形成金属间化合物,其熔点超过1000摄氏度。铝-铈系合金非常适合用于内燃机发动机,测试表明该系列合金可以在300摄氏度环境下稳定工作。铝-铈合金的可铸性与铝-硅系合金相当,非常易于加工,金属间化合物的稳定性消除了许多热处理环节。研究人员还指出,由于铝合金的广泛应用,铝-铈合金的发现将启动并快速推进铈稀土元素产业的发展,据初步估算,即使按1%的添加量,每年对铈的市场需求亦可达到3000吨。橡树岭国家实验室的科学家ZachSims、Michael Mc Guire和Orlando Rios与来自Eck工业公司、劳伦斯利弗莫尔国家实验室、爱荷华州的埃姆斯实验室的同事们在一篇文章中探讨了铝铈合金的技术和经济可行性,该论文发表在矿物、金属和材料协会的出版物JOM上。        稀土是一组对电子器件、可替代能源和其他现代技术非常重要的元素。例如,现代的风力发电和混合动力汽车对由稀土元素钕和镝制造的强大的永磁铁非常依赖。然而,在现在的北美并没有进行稀土的生产。其中一个问题是,包括美国的稀土矿在内,铈含量高达稀土含量一半以上,但是稀土生产商很难找到铈矿市场。事实上,在美国最常见的稀土矿,铈的含量是钕含量的3倍以上、镝含量的500倍以上。        铝铈合金有望通过增加需求来促进国内稀土矿开采,并最终提高铈的价值。Rios解释道,我们有足够的稀土来满足能源技术的需要,但当你提炼稀土时,得到的大部分元素是铈和镧,限制了稀土的大规模使用。例如,如果在内燃机上用到铝铈合金,这样可以迅速将铈从一个糟糕的副产品转换为一个有价值的产品。        Rios解释说:“铝产业是巨大的,汽车产业中使用了大量的铝,所以对于铝铈合金即使是一个非常小的突破,将导致市场使用大量的铈元素。事实上,市场上1%的铝合金中加入铈,市场将产生3000t的铈需求量。        Rios表示,与传统的铝合金相比,铝铈合金具有成本低,可铸造性高,热处理需求低和高温稳定性好。Eck工业公司工程研究和开发的副总裁David Weiss表示:”大多数具有卓越性能的合金很难浇铸,但铝铈合金具备优异的性能,且其铸造特性与铝硅合金相差无几。“        合金的高温性能的关键是形成一种特殊的铝-铈化合物,即金属间化合物,当合金熔化和铸造的时候,该化合物才在合金内部形成。这种金属间化合物只有在华氏2000度以上才融化。Rios指出,铝铈合金的耐热性应用在内燃机上是非常有吸引力的。试验表明,新型合金在300摄氏度(572华氏度)时会保持稳定状态,而传统合金在这一温度开始崩解。此外,金属间化合物的稳定性有时可以免除铝合金通常需要的热处理工序。铝铈合金通过提高运行温度来直接提高发动机燃油效率,也可以通过用轻型铝基组件或用铝合金来替代铸铁部件从而减轻发动机的重量来间接提高燃油效率,如气缸体、变速箱和气缸盖。        这个团队在传统的砂模中铸造了原型飞机的汽缸盖;也在3D打印的砂模中为一个化石燃料驱动的发电机铸造了全功能汽缸盖。橡树岭国家实验室美国交通运输研究中心这一史无前例的示范引导一个发动机试验获得了成功,即证明了这种发动机能进行温度超过600摄氏度的排气。        橡树岭国家实验室的物理学家Zachary Sims介绍说:“3D打印的模型通常很难被填充满,但有着卓越铸造特性的铝铈合金是个例外。”

国外从氟碳铈矿提取稀土的方法

2019-01-18 09:30:29

氟碳饰矿是一种稀土氟碳酸盐矿物(RFCO3或R:(CO3)3RF3)。在扎伊尔、马尔加什、乌干达、布隆迪、美国都有这种矿物的矿床。表1列出几种氟碳饰矿的化学组成。 作为提取稀土的矿物原料,氟碳饰矿的历史比独居石短得多。美国加利福尼亚州的蒙顿巴斯矿在本世纪五十年代初期才开始开采。而十九世纪末,独居石已在欧洲当作白炽灯罩所需原料进行生产。第二次世界大战后,因独居石是提取核燃料所需原料,一些资源输出国维护其资源,只出口提取牡、铀以后的氯化稀土或其它稀土富集物。近几年来,主要输出国,像巴西,因本国生产的稀土金属量大幅度增加,稀土中间产品的出口随之减少。资源缺乏的国家逐渐转向购买氟碳钟矿。另外,由于氟碳饰矿中牡、铀含量较独居石少得多,生产过程中放身J·性元素的污染问题较容易解决。像日本的资本家,既要追逐利润,又不愿解决污染问题,便以氟碳饰矿代替独居石作为权宜之计。这种矿物的储量大,稀土含量高,又易于处理,在稀土应用日益发展的今天,国外氟碳饰矿生产的发展与独居石相比,大有后来居上之势。表1几种氟碳柿矿的化学组

铈(Ce)系纯铝复合涂层主要包括哪些东西?

2019-01-11 15:43:47

一种铈(Ce)系纯铝复合涂层,主要包括:铈(Ce)系纯铝涂层和环氧乙烯酯漆涂层,其特征在于:所述铈(Ce)系纯铝涂层是以铝为原料,添加铈(Ce)元素的热喷涂层,所述环氧乙烯酯漆涂层为铈Ce铝热喷涂层的封闭层和功能涂层。

氟碳铈矿-独居石混合稀土精矿的氢氧化钠分解工艺技术

2019-02-11 14:05:38

氟碳铈矿-独居石混合稀土精矿也能够选用溶液分化办法处理(工艺流程见图1),可是因为精矿中含氟高于独居石,对碱分化设备腐蚀严峻,如依然用独居石分化所用的蒸汽夹套加热,设备寿命短,运转极不安全。生产中应该用直接加热物料的办法操作。某工厂在钢制的分化罐中刺进三根电极,是电流通过精矿和混合物,使用物料自身的电阻发热,分化精矿。此种办法称为电场分化。该办法与夹套加热办法比较具有精矿分化率高、能量消耗低、碱耗低一级长处。混合稀土精矿另一个特点是含钙比独居石高,直接分化稀土收率很低,必须在分化前除掉钙。图1  分化混合稀土精矿准则工艺流程 一、浸泡除钙 混合型精矿中以萤石(CaF2)、白云石(CaCO3、MgCO3)、方解石(CaCO3)形状存在的CaO大约7%左右,在碱分化中萤石难以被分化,而其他钙矿藏的分化产品氢氧化钙易与碱液中的磷酸三钠效果生成难溶的磷酸钙。碱分化后,部分钙以氟化钙和磷酸钙的方式同稀土氢氧化物一同进入酸溶工序。在酸溶工序中,CaF2、Ca3(PO4)2被分化,溶液中呈现的HF和H3PO4使RE3+生成REF3和REPO4沉积于渣中,形成稀土丢失。在碱分化前用先将钙除掉能够有用的防止稀土丢失。浸泡除钙进程中稀土矿藏的化学形状基本上没有发作变化,因而这一办法也被称为化学选矿除钙。浸泡除混合型精矿中钙的化学反响如下: CaF2+2HCl=2CaCl2+2HCl       (1) CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2↑     (2) 3REFCO3+6HCl=2RECl3+REF3↓+3H2O+3CO2   (3) 被溶解的稀土与溶液中的氟化氢反响,生成氢化稀土而沉积在未分化的稀土矿藏中。因为REF3溶度积(Ksp=8×10-16)小于CaF2(Ksp=2.7×10-11),因而式(1)、式(2)和式(3)所示的化学反响不断地进行,钙的去除率能够到达90%以上,一起稀土的丢失率不大(2%~4%)。 RECl3+3HF=REF3↓+3HCl 浸泡除钙的操作条件为:浸泡酸度=2mol/L;矿酸比(固∶液)=1∶2;温度=90~95℃;时刻=3h。除钙后,精矿的稀土档次由50%~60%上升到60%~70%,钙≤1%。浸泡除钙进程的稀土丢失率随精矿中的钙含量的添加而添加,并且酸用量也随之添加。因而用浸泡除钙-碱分化工艺处理混合稀土精矿时应选稀土档次高、钙含量低的精矿质料。 二、分化 浸泡除钙后的稀土精矿在60%~65%的的溶液中,用三相沟通电极加热至160~165℃,稀土、钍、酸浸泡进程中未分化的萤石将发作如下化学反响: REFCO3+3NaOH=RE(OH)3↓+Na2CO3+NaF        (4) REPO4+3NaOH=RE(OH)3↓+Na3PO4             (5) Th3(PO4)4+12NaOH=3Th(OH)4↓+4Na3PO4   (6) CaF2+2NaOH=Ca(OH)2↓+2NaF               (7) 3Ca(OH)2+2Na3PO4=Ca3(PO4)2↓+6NaOH      (8)在此一起,精矿中的铁、等杂质与反响生成相应的氢氧化物。 碱分化进程中,铈的三价氢氧化物将进一步被氧化为四价氢氧化物,其化学反响式如下: 2Ce(OH)3+H2O+(1/2)O2=2Ce(OH)4                           (9) 分化完成后,沉积物(碱饼)中除了RE(OH)3、Th(OH)4、Ca (OH)2、Fe(OH)3等难溶性的物质外,还存有过量的NaOH及分化着重指出NaF、Na3PO4可溶性盐。工业生产中按固液比1∶(10~12),用60~70℃水洗刷沉积物6~7次(洗至水pH=8~9),从中除掉可溶性盐,使氢氧化稀土得到开始的净化。分化后的废碱液,仍含有较多的,能够收回使用。 三、溶解 通过洗刷的沉积物(碱饼)在酸溶槽中加溶解,使得氢氧化稀土转化为氯化物进入溶液与未分化的矿藏及不溶性的杂质别离。与氢氧化稀土一起溶解的还有Th(OH)4、Fe(OH)3、Fe(OH)2,其化学反响如下: RE(OH)3+3HCl=RECl3+3H2O               (10) Ce(OH)4+4HCl=CeCl3+4H2O+(1/2)Cl2         (11) Th(OH)4+4HCl=ThCl4+4H2O                  (12) Ca(OH)2+2HCl=CaCl2+2H2O               (13) Fe(OH)2+2HCl=FeCl2+2H2O               (14) Fe(OH)3+3HCl=FeCl3+3H2O                (15) 酸溶后溶液的稀土浓度一般控制在REO=200~300g/L,溶液的酸度在pH=1~2。酸溶渣中一般还有少数稀土矿藏,为了充沛收回稀土,经水洗后回来碱分化。 四、氯化稀土溶液的净化 由溶解进程的反响式(10)~(15)能够知道,酸溶得到的氯化稀土溶液中除RE3+外,还含有Th4+、Fe3+、Fe2+,根据它们的溶度积和水解pH值的不同,能够从溶液中逐个地除掉。 五、从优溶渣中收回稀土 优溶渣中尚含有未溶解的精矿钍、铁等杂质,其渣中的稀土含量(REO)大于10%以上。对此,一般采纳硫酸全溶解的办法收回稀土。其主要溶解反响如下: 2REPO4+3H2SO4=RE2(SO4)3+2H3PO4         (16) 2REF3+3H2SO4=RE2(SO4)3+6HF            (17) Th(OH)4+2H2SO4=Th(SO4)2+4H2O         (18) 2Fe(OH)3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+4H2O       (19) 硫酸溶出的溶液,经硫酸复盐沉积别离铁等杂质、稀土和钍的硫酸复盐用溶液在90℃下转化为氢氧化物,然后再经优溶工序别离稀土与钍。

铈(Ce)系纯铝复合涂层主要包括哪些东西?

2018-12-29 13:37:17

一种铈(Ce)系纯铝复合涂层,主要包括:铈(Ce)系纯铝涂层和环氧乙烯酯漆涂层。   其特征在于:   所述铈(Ce)系纯铝涂层是以铝为原料,添加铈(Ce)元素的热喷涂层,所述环氧乙烯酯漆涂层为铈Ce铝热喷涂层的封闭层和功能涂层。

氟碳铈矿-独居石混合稀土精矿的硫酸焙烧分解工艺技术

2019-02-11 14:05:38

硫酸焙烧办法依据焙烧温度的不同分为低温(300℃以下)焙烧和高温(750℃左右)焙烧两种工艺。两种工艺的首要差异在于:高温焙烧进程中精矿中的钍生成了难溶性的焦磷酸钍,浸出进程中与未分化的矿藏一同进入渣中,随渣而抛弃(因放射性超支有必要封存);低温焙烧进程中精矿中的钍生成了可溶性的硫酸钍,浸出进程中同稀土一同进入浸出液中,待进一步别离。因为高温焙烧的产品在浸出和净化进程中耗费化工质料少,工艺流程短,相对低温焙烧而言具有较高的经济效益,因此被出产厂商广泛选用。 一、硫酸焙烧进程的分化反响 浓硫酸与混合型稀土精矿拌和均匀,在差热(DTA)仪上测验其不同温度下的差热改变,发现有6个显着的吸热反响峰(见图1)。每个峰所对应的分化反响别离如下。 榜首个吸热峰(181℃),峰宽约为150~300℃的范围内,首要是矿藏中的氟碳酸盐、磷酸盐、萤石、铁矿藏等与浓硫酸反响: 2REFCO3+3H2SO4=RE2(SO4)3+2HF↑+2CO2↑+2H2O↑     (1) 2REPO4+3H2SO4=RE2(SO4)3+2H3PO4                     (2) CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF↑                             (3) Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H2O↑                      (4) 反响产品HF与矿藏中SiO2的反响:  SiO2+3HF=SiF4↑+2H2O↑                            (5) 在此温度区间还存在磷酸脱水转变为焦磷酸,焦磷酸与硫酸钍效果生成难溶的焦磷酸钍的反响: 2H3PO4=H4P2O7+H2O↑                                 (6) Th(SO4)2+H2P2O7=ThP2O7+2H2SO4                      (7) 生成焦磷酸钍的反响趋势随温度添加而增强,当焙烧温度超越200℃时,ThP2O7的生成量显着添加。图1  混合型精矿浓硫酸焙烧差热曲线(DTA) 第二个吸热峰(328℃)所对应的化学反响首要是硫酸的分化反响: H2SO4=SO3↑+H2O↑                           (8) 第三个吸热峰(400℃)是硫酸铁分化成碱式硫酸铁和焦磷酸脱水等反响: Fe2(SO4)3=Fe2O(SO4)2+SO3↑                   (9) H4P2O7=2HPO3+H2O                            (10) 第四个吸热峰(622℃)和第五个吸热峰(645℃)部分堆叠,这说明在焙烧温度到达600~700℃时至少存在两个化学反响,但现在能够断定的反响是碱式硫酸盐的分化反响: Fe2O(SO4)2=Fe2O3+2SO3↑                   (11) 第六个吸热峰出现在800℃,此温度下稀土硫酸盐将分化碱式硫酸稀土。当焙烧温度超越1000℃时,碱式硫酸铁进一步分化成氧化稀土: RE2(SO4)3=RE2O(SO4)2+SO3↑               (12) RE2(SO4)3=RE2O3+2SO2↑                     (13) 经过上述反响能够看出:1、精矿的氟碳铈矿、独居石、萤石、铁矿石、硅石等首要成分在300℃曾经即可被硫酸分化,稀土矿藏转化成可溶性的硫酸盐,这有利于在浸出进程中收回稀土;2、以磷酸盐存在的钍(Th3(PO4)4 )在300℃曾经首要被硫酸分化为可溶性的硫酸盐,然后硫酸盐又与H3PO4的分化产品焦磷酸和偏磷酸反响生成难溶性的ThP2O7和Th(PO3)4。当焙烧温度高于250℃以上时,硫酸钍生成难溶性化合物的反响趋势添加,在浸出时留于浸出渣的量添加,反之,200℃以下时,硫酸钍生成难溶性化合物趋势削减,浸出时随稀土进入溶液中的量添加。在工业出产中应依据焙烧产品中钍存在的化学方法及溶解性能来断定工艺道路。为了避免放射性元素钍损害劳作人员健康和对环境的污染,出产中期望在精矿分化后的榜首工序(浸出)进程将钍别离并收回;3、进步焙烧温度有利于稀土矿藏的分化,可是过高的温度(800℃以上)稀土硫酸盐会分化成碱式硫酸稀土,乃至氧化稀土,这将下降稀土的浸出率,对收回稀土晦气。 二、影响精矿分化的要素 稀土精矿的焙烧进程在回转窑中进行。与浓硫酸均混合的稀土精矿从回转窑的尾部接连参加,随窑体的转意向窑头方向运动。回转窑为内热式,重油焚烧室设在窑头,焚烧气体经过辐射直接加热物料,焙烧反响气体与焚烧气体从窑尾排出,经排风机送入净化系统。窑内的温度由窑尾至窑头逐步升高。依据物料在窑内的反响进程大致能够将窑体分为低温区(窑尾部分),温度区间为150~300℃;中温区(窑体部分),温度区间300~600℃;高温区(窑头部分),温度区间为600~800℃。依据前述的分化反响可知,低温区的首要效果是硫酸分化稀土矿藏,其化学反响归于固-液-气多相反响;可是因为反响进程中在精矿颗粒表面生成的是多孔膜,而使得涣散进程相对简化。为了便于评论,现假定硫酸用量很大,反响进程酸浓度不变,液-固相间涣散膜形成的阻力极小,即涣散进程能够疏忽,分化反响速度首要受化学反响进程操控,此刻硫酸焙烧反响动力学方程能够用下式表明。 1-(1-x)1/3=(kco/ργ0)t                 (14) 式中 X-稀土矿藏的反响分数(或表明精矿分化率); ρ-精矿的密度; k-化学反响速度常数; co-硫酸的初始浓度; rO-精矿的粒度; t-反响时刻。 使用动力学方程式对影响硫酸焙烧进程稀土精矿分化的要素评论如下。 (一)焙烧温度的影响 浓硫酸焙烧混合型稀土精矿的反响动力学进程受化学反响速度限制,依据阿累尼乌斯公式,化学反响速度常数K与反响温度T有关。 K=Z·e(-E/RT)                            (15) 式中Z-与反响物浓度和温度无关的常数; E-活化能; K-阿累尼钨斯公式反响速度常数,K= kco/ργ0; T-温度; R-气体常数。 当进步焙烧温度T时,反响速度常数K添加,使分化率X添加。在高温强化硫酸焙烧工艺中,为了强化稀土矿藏的分化反响,使稀土转变成可溶性硫酸盐,而钍、磷、铁、钙等非稀土元素则呈焦磷酸盐和不溶性的硫酸盐留于渣中,一般操控反响温度在300~350℃,窑尾温度(即低温区)控帽在250℃左右,窑头温度(高温区)操控在680~750℃之间。假如温度过低,分化速度慢,分化不彻底,钍在浸出时涣散于溶液和浸出渣中不便于收回;焙烧温度高于800℃以上时,稀土硫酸盐被分化成难溶的RE2O(SO4)2和RE2O3,在浸出时进入渣中,导致稀土的收回率下降。关于以钍在浸出时进入溶液中而进一步收回为意图焙烧工艺,有必要合理的挑选焙烧澷工,避免温度过高,钍生成焦磷酸盐留于渣中,温度过低,稀土矿藏分化不彻底,形成分化率过低。 (二)硫酸用量对分化率的影响 硫酸作为反响剂在反响前滋润于精矿颗粒的周围,当周围的硫酸浓度cO越高时,分化率x越大。因此,硫酸参加量在出产中一般都过量于理核算量。实际上,硫酸的用量与精矿档次有关。精矿的档次越低,耗酸越多,因为矿藏中的萤石、铁矿石等杂质均耗费硫酸。此外,还有必要考虑焙烧温度下的硫酸分化而导致的丢失。 (三)焙烧温度的影响 由硫酸焙烧反响动力学表达式和阿累尼钨斯公式,能够直观地看出,分化率x随温度T的添加而添加的规则。可是应注意到时刻过长,会延伸出产周期,下降回转窑的处理才能。早年面的硫酸焙烧分化反响可知,在低温区是稀土矿藏分化的区域,延伸分化时刻有利于分化率的进步,而对中、高区而言,延伸时刻会形成硫酸的分化和稀土不溶性化合物的生成,并因此而导致硫酸耗费添加与稀土收率下降。这说明操控回转窑的各温度区段的长度是十分重要的。 (四)精矿粒度的影响 因为硫酸对矿藏的渗透才能强及固体产品的多孔性,反响剂和产品的涣散速度大,因此浓硫酸焙烧工艺对精矿粒度的要求较宽松,一般小于200目即可。不过粒度过大,将使精矿表面积减小,下降反响速度和分化率。 三、稀土的浸出率与净化 经回转窑焙烧的产品依据焙烧温度的不同化学性质有所不同,因此所采纳的浸出与净化工艺办法也不相同。选用高温强化焙烧办法,焙烧产品中钍、钙、铁、磷等杂质均以难溶性的化合物存在,浸出时留于渣中,便于同稀土别离,使浸出液净化进程简单化。关于低温焙烧的产品,在工业出产中首要使用稀土硫酸复盐不溶于水和酸溶液的性质与铁、钙等杂质别离,然后再用溶剂萃取或优溶办法别离钍(见图2);关于高温焙烧产品则用MgO中和余酸及参加FeCl3的办法除掉浸出液中少数的磷、铁、钍(见图3)。图2  硫酸复盐法从硫酸盐溶液中提取稀土的准则流程图3  高温硫酸焙烧混合稀土精矿及前处理准则工艺流程 鉴于现在工业上首要使用高温焙烧工艺分化混合型稀土精矿的原因,文中将首要叙述高温焙烧产品的浸出与净化工艺进程。 (一)浸出 焙烧产品中的稀土现已转变为可溶性的硫酸盐,产品中并含有少数的剩余硫酸,浸出时一般不需要参加硫酸,能够直接用水浸出。因为稀土硫酸盐在水中溶解度较低,对混合铈组稀土而言常温下REO仅为40g/L,并且随温度添加而减小,所以在浸出时为了确保稀土浸出彻底,应有较大的液固比,一起将温度操控在尽可能低的条件下。焙烧产品出窑后不宜寄存时刻长,否则将生成溶解速度较慢的含水盐。一般的做法是,热焙烧料直接加水调成浆状,然后经泵打入浸出槽,按固液比1∶(10~15)在拌和条件下浸出。 (二)浸出液净化 经高温焙烧的稀土精矿,在浸出时能够除掉大部分难溶性的非稀土杂质。为确保稀土的充沛浸出,一般操控浸出酸度为0.2mol/L左右,此条件下稀土的浸出率能够到达95%以上,可是因为浸出酸度过高,浸出液中仍含有少数的钙、铁、磷、硅、铝、钛和微量的钍,影响接下来的萃取别离工艺的进行及混合氯化稀土和碳酸稀土的产品质量。出产中除掉这些杂质办法如下。 首要,在浸出液中参加FeCl3调整Fe/P=2~3,使磷生成FePO4沉积: FeCl3+H3PO4=FePO4+3HCl                       (16) 然后,浸出液中参加MgO调整pH=4.0~4.5使浸出液中的Fe2(SO4)3和Th(SO4)2水解成氢氧化物沉积: Fe2(SO4)3+6MgO+3H2SO4=2Fe(OH)3↓+6MgSO4              (17) Th(SO4)2+4MgO+2H2SO4=Th(OH)4↓+4MgSO4           (18) 浸出液中还含有硅酸和颗粒细小的硫酸钙,使过滤和洗刷操作困难,对此可参加少数的聚酰胺凝集剂,促进胶体凝集,添加过滤速度。 四、因为浸出液制备混合稀土产品 净化后的浸出液能够作为稀土别离的质料进入萃取车间逐个别离单一稀土。依据需要也能够制备成结晶混合氯化稀土和混合碳酸稀土。 (一)制备结晶氯化稀土 由硫酸稀土溶液制备结晶氯化稀土,首要有必要将硫酸稀土溶液转化为氯化稀土溶液。转化的办法整体可分为固体沉积-溶解和溶剂萃取-反萃两大类,后者具有与前工艺联接便利和进一步净化稀土溶液以及出产成本的长处。氯化稀土溶液一般含有REO为200~280g/L,经蒸腾后REO浓缩至450g/L左右,冷却可得到结晶RECl3·nH2O产品。出产上为了进步蒸腾的速度,一般选用减压浓缩的方法。使用水流喷射器将蒸腾罐内的真空保持在6×104Pa时,稀土氯化物溶液的沸点可降到14℃左右。 (二)制备碳酸稀土 向含REO为40~60g/L的浸出液中参加碳酸氢铵(固体或液体均可)将按反响式(19)出产碳酸稀土沉积。沉积出的碳酸稀土用水洗除掉吸附的硫酸盐,过滤后制备得的RE(CO3)3·nH2O产品。 RE2(SO4)3+6NH4HCO3=RE2(CO3)3+3H2O+3CO2      (19)

铝氧化制作标牌氧化方法

2019-02-28 10:19:46

铝氧化标牌制造、面板的氧化办法有以下几种:    1.沟通氧化上色,氧化膜软合适冲压凸字后加工;    2.室温硫酸氧化合适染黑色;    3.低温硫酸氧化,氧化膜详尽又硬,合适染印地素、金色染料等;    4.硫酸、草酸混酸氧化可在常温条件下得到硬氧化膜;    5.瓷质氧化用铬酸和阳极氧化,表面同瓷釉.

紫铜氧化

2017-06-06 17:50:09

紫铜氧化以后是会变成黑色,长期在潮湿环境中会变绿色。紫铜很容易氧化,这对于一些工厂想要长期的储存紫铜是一个很大的问题。那么如何有效的防治紫铜氧化这个问题呢?首先来了解一下紫铜的一些性质:紫铜 因呈紫红色而得名。它不一定是纯铜,有时还加入少量脱氧元素或其他元素,以改善材质和性能   ,因此也归入铜合金。中国紫铜加工材按成分可分为:普通紫铜(T1、T2、T3、T4)、无氧铜(TU1、TU2和高纯、真空无氧铜)、脱氧铜(TUP、TUMn)、添加少量合金元素的特种铜(砷铜、碲铜、银铜)四类。紫铜的电导率和热导率仅次于银,广泛用于制作导电、导热器材。紫铜在大气、海水和某些非氧化性酸(盐酸、稀硫酸)、碱、盐溶液及多种有机酸(醋酸、柠檬酸)中,有良好的耐蚀性,用于化学工业。另外,紫铜有良好的焊接性,可经冷、热塑性加工制成各种半成品和成品。20世纪70年代,紫铜的 产量 超过了其他各类铜合金的总 产量 。防治紫铜氧化主要有一下几个方法:1.定期用稀盐酸清洗铜锈,因为附着的铜锈也会加速铜的氧化。 2.可在铜棒表面涂抹油类,减少与空气接触。3.保持储存环境的通风,干燥4.防锈油漆5.铜棒中的杂质 金属 或者碳元素都会加速氧化。想要了解更多关于紫铜氧化的信息,请继续浏览上海 有色 网。

氟碳铈矿-独居石混合稀土精矿的特点及分解方法简述

2019-02-11 14:05:38

氟碳铈矿-独居石混合稀土精矿是我国特有的一种复合型稀土矿藏,该矿藏具有如下特色:     一、精矿中氟碳铈矿与独居石的质量比在9∶1~6∶4之间动摇;     二、精矿中含有铁矿藏(Fe2O3、Fe3O4)、萤石(CaF2)、重晶石(BaSO4)、磷灰石(Ca5F(PO4)3)等矿藏;     三、铈组元素约占矿藏稀土元素总量的98%;     四、放射性元素Th含量约为0.2%,低于独居石等稀土矿藏。     现在可供工业上运用的混合型稀土精矿的稀土档次一般在50%~60%之间。表1中列出的是常用的混合型稀土精矿的化学成分。 表1  氟碳铈矿-独居石混合稀土精矿的化学成分      单位:%成分ΣREOΣFeFPSiO2CaOBaOSThO2Nb2O5含量50.403.705.903.500.565.557.582.670.2190.05254.782.106.204.650.677.654.591.640.1700.01760.123.056.204.851.285.802.420.650.2100.023    混合型稀土矿藏中因为含有高温下非常安稳的稀土磷酸盐矿藏(独居石),常温下难以用酸分化,运用的办法现在仅限于硫酸焙烧和溶液分化两种。可是因为这两种办法在环境保护和生产成本等方面上别离都存在必定的问题,因而开发经济环保型的新工艺一直是人们重视的工作。

氟碳铈矿-独居石混合稀土精矿的硫酸强化焙烧工艺实例

2019-02-21 13:56:29

图1中所示的是生产中的强化高温硫酸焙烧分化混合型稀土精矿的前处理准则工艺流程。在生产进程中运用的首要设备和技能条件如下。图1  高温硫酸焙烧混合稀土精矿及前处理准则工艺流程 一、硫酸焙烧 焙烧进程的首要设备是钢板卷制、内衬防腐耐火砖的回转窑。窑头砌燃烧室,燃料可用重油、煤炭。物料在窑内的焙烧时刻长短和窑的长度、转数、斜度相关。生产中的技能条件为: 矿∶酸(硫酸浓度为92%)=1∶(1.2~1.4); 窑头温度700~800℃; 窑尾温度220~270℃; 精矿分化率约93%。 二、浸出和净化 从回转窑出来的热焙烧产品在调浆槽内用一次洗渣液调成浆状,一起参加FeCl3溶液,然后经泵转入浸出槽。在浸出槽中拌和浸出一起参加MgO中和剩余酸,至pH=3.5~4.0,用板框式压滤机别离渣和浸出液。为了进步稀土收率,浸出渣须经过二次洗渣操作。生产中的技能条件为: 固液比(质量∶体积)=1∶(10~15); Fe/P=2~3; 浸出时刻2~3h; 浸出温度  常温; 中和pH值3.5~4.5。 净化后浸出液的技能要求: REO=25~40g/L; Fe2O3<0.05g/L; PO43-<0.005g/L; ThO2<0.001g/L。 三、溶剂萃取转型 选用二(2-乙基已基)磷酸(即P204)萃取剂将硫酸溶液中的稀土悉数萃入有机相,然后以为反萃取液,能够将稀土硫酸溶液转化为稀土溶液。在萃取转型的进程中能够从萃余液中扫除Ca2+、Mg2+、Fe2+等杂质,而且经过操控反萃取剂浓度和流量使稀土溶液的浓度得到富集。工业上依据用户对产品的要求,有时在转型前首先用与前相同的萃取剂进行钕钐分组,分组的萃余液中稀土元素是La~Nd 。反萃溶液中稀土元素是钐后的中重稀土元素,用草酸或碳酸氢铵沉积后,可直接收回钐、铕、钆富集物。La~Nd元素的萃余液再进入萃取转型工序。钕钐分组和萃取转型均用分馏萃取方法,首要技能条件如下。 钕钐分级 级数:萃取+洗刷+反萃取=7级+13级+8级=28级 有机相组成:1mol/L P204-火油 反萃取剂酸度:6mol/L La~Nd萃取转型 级数: 级数:萃取+弄清+反萃取=7级+2级+6级=15级 有机相组成:同钕钐分组 La~Nd料液酸度:pH=1~4.5 反萃剂及酸度:6mol/LHCl 反萃液的质量要求:REO=250~270g/L、SO42-<0.179g/L、Fe2O3<0.418g/L假如萃取液中SO42-不符合要求,能够定量参加BaCl2除掉。 四、蒸腾浓缩 蒸腾浓缩进程在蒸汽夹套加热、内衬珐琅的蒸腾罐内进行。蒸腾进程的技能参数如下: 罐内真空度   6×104Pa; 蒸腾温度     108~115℃; 蒸气压力     0.3~0.4MPa。 五、碳酸稀土制备 浸出液参加碳酸氢铵能够直接制备碳酸稀土,生产中首要技能条件如下: 浸出液稀土浓度REO=30~50g/L; 沉积温度  40~60℃; 拌和转速  60~80r/min; 碳酸稀土要求  REO≥43%,Fe2O3≤0.5%,SO42-≤2%。

氯化铵焙烧法从氟碳铈矿提取稀土的研究进展

2019-01-31 11:06:04

我国是稀土资源大国,稀土储量约占国际已探明储量的40%左右。其间大部分会集在内蒙古白云鄂博矿,其次是四川攀西稀土矿和山东微山稀土矿。此外,江西、福建等地区有我国独有的离子型稀土矿。一起,我国又是稀土质料出产大国,其产值是国际稀土总产值的90%,约60%以上的轻稀土质料产自内蒙古白云鄂博。以氟碳铈精矿为质料出产稀土产品,在我国现在首要浓硫酸强化焙烧法分化稀土矿藏。稀土精矿经分化、水浸、碱转化后,选用优先溶解得到稀土氯化物。该工艺会发作废水、废气,污染环境,工艺流程冗长,化工质料耗费大。一起,使用该工艺提取氟碳铈精矿中的稀土对设备耐腐蚀要求高。因而,开发低成本、少污染的稀土提取新工艺,关于我国稀土冶金工业的可持续发展,具有十分重要的理论含义和现实含义。在原国家计委稀土办、国家自然科学基金的支持下,提出了氯化铵焙烧分化提取攀西稀土矿风化泥中稀土的新工艺。该工艺使用NH4Cl在必定温度条件下分化的HC1使矿藏中的稀土氯化,然后用热水浸出收回稀土氯化物。该工艺中未引进酸、碱,稀土转化形状少,氯化挑选性好,氯化率高,条件温文,是一种绿色的稀土提取工艺。针对攀西稿土矿黑色风化矿泥中的稀土选用该工艺于1998年进行了中间实验,并经过了由国家教育部安排的专家判定。进一步的研讨发现,经过改动工艺条件,挑选性氯化铵焙烧分化法还能使用于攀西稀土原矿和精矿与尾矿、山东微山中档次稀土精矿以及白云鄂博中高档次混合型稀土精矿的处理,一起也研讨探讨了这些工艺进程中的脱(固)氟反响机理、氯化反响及氯化提取动力学。本文扼要回忆了挑选性氯化铵焙烧分化法提取氟碳铈矿中稀土的研讨发展。 一、氯化铵焙烧分化法的化学理论根底 (一)热力学理论根底、脱(固)氟及氯化反响机理 氟碳铈矿加热到500℃左右时便发作分化,构成稀土氧化物。参加脱氟剂(Na2CO3)或固氟剂(Mg0),能够避免稀土氟化物固相的生成,然后有利于稀土的下一步氯化其脱(固)氟反响为:(3),(4)是氟碳铈稀土矿的脱氟反响的表达式,而 (5)~(8)是包头混合型稀土矿的固氟进程的反响表达式。 经过脱氟后的氟碳铈矿,选用氯化铵焙烧法,将稀土转化成水溶性的氯化稀土方式,有利于进一步的别离纯化。其氯化反响可表示为:氟碳铈精矿中的首要杂质是含钙、镁、铝、硅和铁的化合物,大大都以氧化物的方式存在或在氟碳铈精矿的脱(固)氟焙烧进程中转化成氧化物。矿藏首要成分在氯化铵氯化焙烧进程中的氯化反响的自在能变△GT列于表1中。 表1  某些氧化物与氯化氢反响的自在能变从表1能够看出,在优化氯化温度(>600K)下,除稀土、钙、锰、铅、镁等元素能被氯化外,其他氧化物简直不可能被氯化。明显,从热力学的角度上讲,氯化铵焙烧法处理氟碳铈矿脱(固)氟后的焙砂或氧化物类型的稀土矿是可行的,并且具有杰出的挑选性,能完成稀土元素与大都非稀土元素及放射性钍元素的别离。 (二)氯化铵焙烧法提取稀土的动力学 经过研讨了攀西脱锰矿泥中稀土的氯化动力学。为盐类氯化法提取氟碳铈矿中稀土奠定工程扩大的根底。效果标明,稀土的氯化是在球粒状焙砂球体层开端进行的,氯化反响为界面化学反响操控的动力学类犁,其动力学方程式为kt=1-(l-a)1/3,反响体现活化能Ea=44.01kJ·mol-l。动力学研讨还标明,跟着反响时刻的延伸,稀土的氯化及稀土氯化物的氧化为一对竞赛反响,在500℃以上,稀土氯化物的分化体现得愈加杰出,然后构成稀土的氯化率随反响时刻的延伸而下降。 研讨了固氟氯化铵焙烧法分化包头混合型稀土精矿收回稀土的动力学。图1是固氟焙砂在350~500℃温度区间的氯化动力学曲线,为典型的多相气一固区域反响动力学曲线,所以固氟焙砂的氯化反响进程契合Bagdasarrym提出的区域反响速率模型,氯化反响进程经过了二个串联反响进程,且反响生成物的核是按一个方向长大的。反响速率方程遵照Erofeev方程ln[-ln(1-a)]=lnk+nlnt,反响速率常数与温度T的函数关系式为k=6.23×10-2e-36381/RT,表观活化能Ea为36.381 kJ·mol-l,进程约束环节是内扩散操控。 研讨了固氟氯化焙烧法分化山东微山中档次氟碳铈精矿收回稀土的动力学,动力学曲线如图2,是多相气一固区域反响动力学曲线。固氟焙砂的氯化反响进程契合Bagdasarrym提出的区域反响速率模犁,氯化反响进程经过了二个串联反响进程,且反响生成物的核是无方向长大的。反响速率方程遵照Erofeev方程ln[-ln(l-a)]=lnk+nlnt,反响速率常数与温度£的函数关系式为k=3.972×1010e-167993/RT,表观活化能Ea为167.793 kJ·mol-l,进程约束环节首要是界面化学反响操控。 (三)稀土氧化物的氯化进程及其机理的研讨 关于氟碳铈矿,其首要配分元素为镧和铈,两者的配分之和大于85%,故其脱氟焙烧矿砂中的稀土首要是镧和铈的氧化物,但以+4氧化态存在的首要配分元素铈在脱(固)氟进程中被转化成难溶于的CeO2。因而,对Ce02和La203在氯化铵焙烧进程中的氯化反响机理的深化研讨,为改善工艺条件供给理论依据。 图1  包头混合型稀土精矿350~500℃氯化动力学曲线图2  山东微山碳铈稀土精矿氯化动力学曲线研讨了Ce0,和La203的氯化反响机制和CeCl3·7H20及LaCl3·7H20热分化氧化机理。这些研讨阐明,CeO2和La203在空气气氛下选用NH4Cl氯化,在300℃左右其氯化率到达80%左右,而NH4C1在328℃左右才开端分化为NH3和HC1,所以Ce02和La203的氯化并不满是NH4C1热分化发作的氯化体使之发作氯化,NH4Cl也直接参与了矿藏的氯化反响。反响首要生成中间化合物CeOCl及LaOCl,然后转化成CeCl3和LaCl3。镧和铈的氯化反响机理为反响(5)~(8)。 CeCl3·7H20和LaCl3·7H20的热解进程,进一步验证了咱们提出的氯化机理。LaCl3·7H20和CeCl3·7H20的TGA曲线,如图3所示。从图3可知,CeCl3·7H20和LaCl3·7H20的热分化是一个多进程进程,图中榜首、二、三、四个台阶别离代表第四、五、六、七个结晶水;可是第五个台阶,为一个混合进程,失重产品为CeOCl( LaOCl)与Ce02(La203)的混合物。在Ce02和La203氯化进程中,Ce02和La203的氯化CeCl3和LaCl3的热分化(氧化)一起发作,温度过高及反响时刻过长,均会促进已生成的CeCl3和LaCl3从头被氧化分化。因而,为了最大极限地进步氟碳铈矿脱氟后的氯化焙砂中稀土的氯化率,一方面要挑选最佳的氯化温度 和时刻,另一方面也要参加足量的NH4Cl。过量的NH4C1才有利于CeCl3和LaCl3的构成。LaCl3及CeCl3。在空气气氛下的分化使进一步进步氯化铵焙烧分化法提取稀土的收回率,有必定的难度。 图3  CeCl3·7H20和LaCl3·7H20的TGA曲线二、氯化铵焙烧法提出氟碳铈矿中稀土的工艺研讨 研讨中创造的氯化铵焙烧分化提取攀西稀土矿风化泥中稀土不只成功地进行了中试,并且适用于从攀西氟硫铈原精尾矿、山东微山氟碳铈精矿及白云鄂博混合型稀土精矿中提取稀土。以下扼要概述有关氯化铵焙烧法提取稀土的工艺研讨发展。 (一)色风化矿泥中别离提取稀土的研讨 在原国家计委稀土办、四川省计委和国家自然科学根底的支持下,开始进行了黑色风化矿泥的浸取工艺及稀土浸出动力学的研讨。因为法存在着杂质溶出率高、稀士收回率低、设备腐蚀严峻及产品成本高级工艺缺点而没有投入工业使用。后来提出了氯化铵焙烧分化法提取攀西稀土矿风化泥中稀土的工艺。该工艺的实验室及中试研讨标明,矿泥中锰的氧化物含量对氯化进程有着重要的影响。假如矿泥中锰氧化物含量大于5%,则氯化前须用S02进行预处理脱锰,脱锰后的矿泥选用NH4Cl焙烧工艺提取稀土。在焙烧温度为520℃、NH4Cl/矿泥的质量比为0.2、焙烧时刻为2.5h的条件下,稀土的浸出收回率为79%,稀土的总收回率为72%,锰的收回率达64%,出产的碳酸锰产品纯度大于43.2%,契合工业品要求。关于含锰的氧化物低于5%的稀土矿泥,可直接用氯化铵焙烧黑色风化矿泥,在焙烧温度为520℃、NH4Cl/矿泥质量比为0.3、焙烧时刻为2.5h的条件下,稀土的收回率为81%,稀土总收回率为75%。稀土浸出液挑选除杂,经过操控pH<3,在到达训ωRE/ωWn=100时,稀土的损失率小于5%,制备晶形碳酸稀土的条件为训ωRE=1~15g·L-1、ωNH4HCO3/ωRE=2.1、晶化时刻为24h时,能制备出过滤功能很好的片状碳酸稀土产品。中试产品质量为:氯化稀土∑REO=45.51%,氯化稀土∑REO=98.9%,碳酸稀土∑REO=55.20%。 研讨了黑色风化矿泥氯化焙烧浸液RE与Mn萃取法别离工艺。选用P507萃取剂对黑色风化矿泥氯焙烧浸液中RE与Mn进行了7级分馏萃取别离,取得纯度为99.5%的RECl3溶液和MnCl2溶液。经过NH4HC03沉积,别离取得大颗粒晶型碳酸稀土和工业级碳酸锰,稀土和锰的收率均大于98%。研讨了从稀土矿泥氯化焙烧浸取液制备晶态碳酸稀土的条件,评论了碳酸氢铵在沉积进程中的作用。经过L9(34)正交实验断定晶态碳酸稀土的最佳制备条件为:在PH=5,CRE=1.0g·L-l,t=20℃, CNH4HC03=15%,NH4HC03用量为RE质量的2.1倍时,RE2 (C03)3的沉积率大于98%。NH4HC03在制备进程中起着PH调整剂和RE沉积剂的两层作用。碳酸 稀土分出的最佳pH值与稀土浓度及NH4HC03浓度之间的关系为:PH=1.384 - 2/3 lg[ RE3+]-lg[ HC0-1]。在晶态碳酸稀土的制备进程中,操控恰当的过饱和度是工艺的要害,另加( NH4)2S04有利于晶态产品的生成。 为了进步黑色风化矿泥氯化后焙砂的水浸液中稀土的浓度,削减非稀土杂质的相对含量,便于进一步收回稀土产品,对其氯化焙砂进行了柱浸实验研讨,探究了浸取剂、浸出温度、柱径比对浸出液中稀土浓度的影响。实验效果标明.浸出 剂的pH =7和柱径比为h/σ=280mm/50mm时,浸取作用最佳。柱浸稀土浓度能由本来拌和浸出的4.3g·L-l进步到来44.8g·L-l,稀土浸取率达94.43%,非稀土杂质Al,Fe,Ca相关于稀土的含量别离为6.5%,3.4%,6.1%。参加5%的( NH4)2S04去浸取,浸取液中非稀土杂质的含量均会有所下降,特别是钙的含量会有大幅度的下降。 (二)攀西氟碳铈原精尾矿的氯化焙烧工艺的研讨 选用四川冕宁稀土档次较高的原矿( REO∶16.78%)为质料,用Na2C03焙烧脱氟后,研讨了氯化铵焙烧法提取稀土的工艺。经过L16(45)正交实验断定了优化工艺条件:当脱氟剂参加量为矿藏的25%,在温度为650℃下脱氟30min,热水洗脱后,质料的脱氟率达95%以上;脱氟矿砂进一步选用氯化铵法收回稀土,在氯化温度为325℃,m(NH4Cl)/m(矿)=1∶1下焙烧600min,稀土的提取率达95%以上。 进行了氯化铵焙烧法分化攀西氟碳铈精矿提取稀土的研讨,体系调查了脱氟剂用量、脱氟温度、氯化剂用量、氯化温度及氯化时刻等工艺参数对稀土提取率的影响。断定了工艺优化条件:在精矿中添加柏当于矿重30%的脱氟剂脱氟后,于500℃下焙烧脱氟,脱氟后的焙砂与恰当于脱氟焙砂2倍分量的氯化铵混合,在480℃焙烧1.5h,将焙砂用热水浸出得氯化溶液,稀土提取率达80%以上,浸出液中Fe,Al,Si等非稀土杂质含量很低,有利于进一步的别离纯化。为了充分使用氟碳铈矿资源,全面推广氯化铵分化法在氟碳铈矿上的使用,研讨了氯化铵分化氟碳铈尾矿收回稀土的工艺。四川氟碳铈尾矿在固氟剂添加量为矿质量的1/4、氯化铵用量为矿质量的1/2、焙烧温度为500℃、焙烧时刻为1h的条件下,稀土的浸出收回率达84%,浸出液中铁的含量低于0.1%,有利于进一步除杂收回稀土。  (三)氯化铵焙烧法分化山东微山氟碳铈矿收回稀土的研讨 山东微山稀土矿是以氟碳铈矿为主的稀土矿床,其钍含量是最低的氟碳铈精矿。经过对该精矿进行了氯化铵焙烧法提取稀土的研讨,实验效果标明,该中档次精矿与氯化铵混合进行氯化焙烧,就能够提取82%以上的稀土。实验断定的最佳工艺条件为:氯化铵与精矿的质量比为2:1,焙烧温度为480℃及焙烧时刻90min。焙砂经过热水浸出,浸取液选用环烷酸有机相全捞工艺,然后完成了RE3+与Ca2+的别离。该工艺稀土浸出率可达82.8%,其氯化稀土的纯度为99.2%。该工艺于 2001年下半年在山东微山进行了日处理50kg中档次稀土精矿的中间实验,规划了接连氯化焙烧反响炉,稀土收回率达85%以上,研讨中考虑了氯化进程发作的气及过量的氯化铵的收回及使用,过量的氯化铵一方面经过冷却捕集器加以收回,另一方面在选用稀吸收氯化生成的气的一起吸收未捕集的氯化铵。经过中试为该氟碳铈矿的工业化出产提取稀土奠定了坚实的根底。山东微山稀土精矿和四川攀西稀矿同归于氟碳铈矿,其氟含量恰当,为什么微山矿能够直接氯化提取,而攀西矿有必要经过预脱氟处理才可氯化浸取,其原因有待于进行深化的研讨。 (四)氯化铵法提取白云鄂博混合型稀土矿中稀土的研讨 白云鄂博混合型稀土精矿首要以氟碳铈矿和独居石的方式存在。现在,该矿首要选用浓H2S04强氧化焙烧法提取稀土,其缺点如前所述。据表1的热力学分析,在恰当的脱氯(固氟)和氯化焙烧条件下,氟、铁、硅等非稀土杂质及放射性钍元素不能被氯化而进入溶液,所以脱氟(固氟)氯化铵焙烧法适合于处理钍含量较高的白云鄂博中高档次混合型稀土精矿。研讨了在固定氯化焙烧条件下(氯化铵用量/脱氟渣质量=1.5,氯化温度为325℃及氯化时刻为60mm),脱氟剂用量、脱氟温度及脱氟反响时刻对稀土氯化进程的影响。实验效果标明,在550℃的脱氟温度下焙烧60min时,其脱氟渣的稀土氯化温度随脱氟剂的用量的添加而逐渐升高,当脱氟剂的用量由脱氟渣质量的20%添加到30%时,其稀土的氯化率将进步到84%以上,再持续添加脱氟剂的用量,其稀土氯化率反而下降。 研讨了固氟氯化焙砂法从高档次包头混合型稀土精矿收回稀土的工艺及固氟反响机理。挑选性氯化铵焙烧法一般选用Na2CO3为脱氟剂对氟碳铈精矿进行预脱氟处理,但该脱氟工艺中需用很多的水洗脱焙砂中的NaF,且洗脱液中可溶性的NaF会污染环境。为此,咱们提出了固氟氯化新工艺,固氟氯化最佳工艺条件为:往氟碳铈精矿粉中加主矿质量三分之一的轻烧镁(Mg0),在600℃下焙烧80min固氟,热后将焙砂与二倍质量的氯化铵混匀.在500℃下焙烧80min,热水浸出焙砂,即得氯化稀土浸出液。在优化条件下,稀土的加收率在85%以上。依据精矿粉,固氟焙砂及氯化浸渣的X-线衍射图谱可知,混合型稀土精矿的固氟进程中,固氟剂(Mg0)与矿藏反响,将矿中的F转化尴尬溶性的MgF2,P043-转化尴尬溶性的Mg3(P04)2,然后部分MgF2与Mg3(P04)2在高温下生成难溶性的Mg2FP04。混合型稀土精矿的固氟反响机理为反响(5)~(8)。该挑选性稀土提取工艺的固氟剂价廉易得、操作简略、省去了水洗除氟工序和脱氟工艺比较,既下降了出产成本,又有利于环境保护。固氟氧化铵焙烧法从白云鄂博混合型稀土精矿收回稀土的研讨,仅是实验室实验效果,固氟氯化焙烧法能否适宜于攀西和山东微山矿处理的工艺研讨、固氟动力学及工业中间实验,还有待于进一步的深化研讨。 三、结  论 经过几年来的尽力,氯化铵焙烧分化法提取氟碳铈矿中稀土的研讨有了长足的发展,取得了可喜的效果。首要是展开了不同类型稀土矿中稀土提取工艺的实验研讨,其次是展开了使用根底理论的研讨,再次是进行了稀土提取工艺的工业实验研讨。可是,为使挑选性氯化铵焙烧法日臻完善并投入工业化出产,还需要开晨深化的研讨。比方:持续展开挑选性氯化铵焙烧法提取各类型氟碳铈矿中稀土的脱(固)氟动力学研讨、工艺进程中有关物理化学问题的研讨、工艺的工业化使用研讨以及固氟氯化焙烧法能否适宜于攀西和山东微山矿的处理等问题。

黄铜氧化

2017-06-06 17:50:00

黄铜氧化是指黄铜件经过一系列的氧化工艺从而给黄铜件镀上一层氧化膜的过程。对于黄铜件的防腐蚀具有重要的作用。    黄铜氧化方法一般是黄铜件在含有碱式碳酸铜的氨液中进行氧化,该黄铜氧化工艺具有工艺设备简单,可室温操作,成膜速度快,生产成本低等优点,被认为是黄铜材料的主要氧化方法。    黄铜氧化缺点:常因氧化前预处理方法选用不当和难以避免沉淀于膜上的红色挂霜等问题的存在,往往不能获得理想的氧化膜质量,阻碍了该工艺进一步应用和发展。    黄铜氧化成膜速度过慢原因:    黄铜氧化速度过慢,一般是因为氧化溶液使用一定时间之后,溶液开始老化,由原来的清亮透彻的深蓝色变成混浊的蓝黑色,这是溶液中积聚过多的锌盐和消耗过多的原溶液所致,这时应该更换溶液,但更换时最好留下1/l0~1/20旧液作为“药引子”,这样使用效果好。虽然这样,但也不要当天即用。    黄铜氧化溶液若要继续使用,则需加点温(30~40℃),但此时所获膜层颜色显得较黑,光泽性也比较差。       为提高黄铜氧化溶液的利用率,黄铜氧化溶液使用时尽可能不加温,使用后妥善保管。    黄铜氧化氧化膜表面红色挂灰,其产生的原因是:(1)黄铜氧化氧化液使用过久,有少量金属铜游离析出;(2)黄铜氧化氧化过程中的置换铜层;(3)黄铜氧化氧化前预处理过程中酸洗不当,工件表面已有置换铜层。    上述三点中除了(3)可在酸洗中采取措施去除之外,(1)和(2)两点较难避免,只能黄铜氧化氧化后在膜上设法除去。经过多种酸、碱处理试验发现,用5~7g/L的氰化钠溶液清洗黄铜氧化氧化膜上的红色挂灰效果最好,经此溶液中清洗后的黄铜氧化氧化膜表面不但红色挂灰全部消失,而且黄铜氧化氧化膜色泽更佳,呈深乌黑色,操作也很方便,是一种理想的除挂灰方法。    更多关于黄铜氧化的资讯,请登录上海有色网查询。 

铝板氧化

2017-06-06 17:50:09

  有关铝板氧化的过程:以铝板为阳极置于电解质溶液中,利用电解作用,使其表面形成氧化铝薄膜的过程,称为铝板的阳极氧化处理。其装置中阴极为在电解溶液中化学稳定性高的材料,如铅、不锈钢、铝等。铝阳极氧化的原理实质上就是水电解的原理。当电流通过时,在阴极上,放出氢气;在阳极上,析出的氧不仅是分子态的氧,还包括原子氧(O)和离子氧,通常在反应中以分子氧表示。作为阳极的铝被其上析出的氧所氧化,形成无水的氧化铝膜,生成的氧并不是全部与铝作用,一部分以气态的形式析出。  阳极氧化膜生长的一个先决条件是,电解液对氧化膜应有溶解作用。但这并非说在所有存在溶解作用的电解液中阳极氧化都能生成氧化膜或生成的氧化膜性质相同。  阳极氧化按电流形式分为:直流电阳极氧化,交流电阳极氧化,脉冲电流阳极氧化。按电解液分有:硫酸、草酸、铬酸、 混合酸和以磺基有机酸为主溶液的自然着色阳极氧化。按膜层性子分有:普通膜、硬质膜(厚膜)、瓷质膜、光亮修饰层、半导体作用的阻挡层等阳极氧化。铝及铝 合金常用阳极氧化方法和工艺条件见表-5。其中以直流电硫酸阳极氧化法的应用最为普遍。  阳极氧化膜由两层组成,多孔的厚的外层是在具有介电性质的致密的内层上上成长起来的,后者称为阻挡层(也称活性层)。用电子显微镜观察研究,膜层的纵横面几乎全都呈现与 金属 表面垂直的管状孔,它们贯穿膜外层直至氧化膜与 金属 界面的阻挡层。以各孔隙为主轴周围是致密的氧化铝构成一 个蜂窝六棱体,称为晶胞,整个膜层是又无数个这样的晶胞组成。阻挡层是又无水的氧化铝所组成,薄而致密,具有高的硬度和阻止电流通过的作用。阻挡层厚约 0.03-0.05μm,为总膜后的0.5%-2.0%。氧化膜多孔的外层主要是又非晶型的氧化铝及小量的水合氧化铝所组成,此外还含有电解液的阳离子。 当电解液为硫酸时,膜层中硫酸盐含量在正常情况下为13%-17%。氧化膜的大部分优良特性都是由多孔。  外层的厚度及孔隙率所觉决定的,它们都与阳极氧化条 件密切相关。  更多铝板氧化信息请详见于上海 有色 网 

阳极氧化及化学氧化的区别

2018-12-28 09:57:31

★阳极氧化的概念:铝及其合金在相应的电解液和特定的工艺条件下,由于外加电流的作用下,在铝制品(阳极)上形成一层氧化膜的过程.阳极氧化如果没有特别指明,通常是指硫酸阳极氧     1、阳极氧化的作用:     ☆防护性     ☆装饰性     ☆绝缘性     ☆提高与有机图层的结合力.     ☆提高与无机覆盖层的结合力     ☆开发中的其它功能     2、铝合金的化学转化膜处理(化学氧化,钝化,铬化)     ★铝合金的化学转化膜通过化学氧化取得,可参考美军标MIL-C-5541。     ★为什么要进行铝合金的化学转化膜处理?     ☆加强铝合金的防锈能力。     ☆可以起稳定接触电阴的作用。(曾经一客户产品要求导电氧化,其目的就是起稳定接触电阻及导电作用)     ☆转化膜较薄(约0.5~4um),质软、导电、多孔,有良好的吸附能力,通常做为油漆或其他涂料的底层。     ☆不改变材料的机械性能。     ☆设备简单、操作方便、价格便宜。     ☆不影响工件尺寸。     ★转化膜厚度     铝合金表面的化学转化膜较薄约0.5~4um,转化膜是一种凝胶体,很难直接测量,通常只是称量工件化学氧化前后的重量,或以表面色泽和盐雾试验来判断氧化膜的耐蚀能力。     ★划伤后的防腐功能     铝合金表面的化学转化膜是一种凝胶体,此胶体在转化膜划伤后可以移动,划伤痕周围的凝胶会移动至划伤表面,结合在一起,继续、阻挡铝合金被腐蚀,仍然有防腐功能。     ★颜色     铝合金化学转化膜的色泽有灰色、白色、草绿色、金黄色、彩虹色,转化膜的最终色泽,由采用的转化膜药水、操作工艺条件有关。     3、阳极氧化与导电氧化的区别     1).阳极氧化是在通高压电的情况下进行的,它是一种电化学反应过程;导电氧化(又叫化学氧化)不需要通电,而只需要在药水里浸泡就行了,它是一种纯化学反应。     2).阳极氧化需要的时间很长,往往要几十分钟,而导电氧化只需要短短的几十秒。     3).阳极氧化生成的膜有几个微米到几十个微米,并且坚硬耐磨,而导电氧化生成的膜仅仅0.01—0.15微米左右。耐磨性不是很好,但是既能导电又耐大气腐蚀,这就是它的优点。     4).氧化膜本来都是不导电的,但因为导电氧化生成的膜实在是很薄,所以就是导电的了。

阳极氧化与导电氧化的区别

2018-12-28 09:57:24

1)阳极氧化是在通高压电的情况下进行的,它是一种电化学反应过程;导电氧化(又叫化学氧化)不需要通电,而只需要在药水里浸泡就行了,它是一种纯化学反应。     2)阳极氧化需要的时间很长,往往要几十分钟,而导电氧化只需要短短的几十秒。     3)阳极氧化生成的膜有几个微米到几十个微米,并且坚硬耐磨,而导电氧化生成的膜仅仅0.01-0.15微米。耐磨性不是很好,但是既能导电又耐大气腐蚀,这就是它的优点。     4)氧化膜本来都是不导电的,但因为导电氧化生成的膜实在是很薄,所以就是导电的了。

氧化稀土

2017-06-06 17:50:12

氧化稀土(分子式:Re2O3,分子量:328)包括混合稀土氧化物、钐铕钆富集物、单一稀土氧化物。(1)混合稀土氧化物:主要由吸附性矿经过酸溶、草酸沉淀灼烧成混合稀土氧化物。呈深棕色粉末,不溶于水,可溶于酸。用于制取混合稀土 金属 、单一稀土产品。采用双层塑料袋,外套铁桶,每桶净重50kg包装。其质量规格为企业标准。(2)钐、铕、钆富集物:是由混合稀土氯化物经P204或P507分组制得,其氧化物为粉状,氯化物为结晶状。可提取钐、铕、钆的纯 金属 。采用内双层塑料袋,每袋净重5~10kg,外套钙质塑料箱包装。出口规格为:REO不小于92%;Sm2O3不小于30%;EuO3 不小于8%;Gd2O3不小于10%。检验标准GB11065.1~11065.3—89。(3)单一稀土氧化物:包括氧化镧、氧化铈、氧化镨、氧化钕、氧化钐、氧化铕、氧化钆。 由氯化稀土经电解或P507萃取分离制得。采用内衬塑料袋,外套铁桶,每桶净重50kg 包装。可制造各种光导玻璃部件、光导纤维、用于陶瓷、催化剂、电子、激光材料和磁性材料等。注意事项产品易吸水潮解,须存放在干燥的地方,不得露天存放,包装必须严密。更多有关氧化稀土的内容请查阅上海 有色 网

铝线氧化

2017-06-06 17:50:04

铝线氧化会产生很大的不良后果。铝线和铜线氧化后的后果,一般会缩短使用周期。接触面电流过大,会产生高热量,产生热量会进一步氧化,如果在接头处会形成一层氧化膜不导电,严重的会使导线电阻加大,容易引起火灾。防止铝线和铜线氧化最好的办法就是在含盐、酸、碱高的环境里不要让它裸露在外面。也有专用的铜铝接头,一边是铜管,一边是铝管,中间的连接是采用闪光焊焊接的,电工器材商店有卖.买时注意规格尺寸,用时铜线插入铜管,铝线插入铝管,用压线钳子把他们压紧。所以要及时注意铝线氧化。

白铜氧化

2017-06-06 17:50:03

白铜氧化怎样才能不让白铜氧化?在表面镀锡,锡不易氧化,有国家安全标准。不会引起镍敏感等情况。磷化是一种化学与电化学反应形成磷酸盐化学转化膜的过程,所形成的磷酸盐转化膜称之为磷化膜。磷化的目的主要是:给基体 金属 提供保护,在一定程度上防止 金属 被腐蚀。进行磷化处理,在工件表面生成一层磷化膜.一般的磷化膜可以防氧化几天到几年.  现在工业上大多用磷化来防氧化 电镀 diàndù  [electroplate; galvanization] 电镀:利用电解作用使 金属 或其它材料制件的表面附着一层 金属 膜的工艺。可以起到防止腐蚀,提高耐磨性、导电性、反光性及增进美观等作用[编辑本段]电镀的概念  就是利用电解原理在某些 金属 表面上镀上一薄层其它 金属 或合金的过程。电镀时,镀层 金属 做阳极,被氧化成阳离子进入电镀液;待镀的 金属 制品做阴极,镀层 金属 的阳离子在 金属 表面被还原形成镀层。为排除其它阳离子的干扰,且使镀层均匀、牢固,需用含镀层 金属 阳离子的溶液做电镀液,以保持镀层 金属 阳离子的浓度不变。电镀的目的是在基材上镀上 金属 镀层(deposit),改变基材表面性质或尺寸.电镀能增强 金属 的抗腐蚀性(镀层 金属 多采用耐腐蚀的 金属 )、增加硬度、防止磨耗、提高导电性、润滑性、耐热性、和表面美观。[编辑本段]电镀作用  利用电解作用在机械制品上沉积出附着良好的、但性能和基体材料不同的 金属 覆层的技术。电镀层比热浸层均匀,一般都较薄,从几个微米到几十微米不等。通过电镀,可以在机械制品上获得装饰保护性和各种功能性的表面层,还可以修复磨损和加工失误的工件。镀层大多是单一 金属 或合金,如钛靶、锌、镉、金或黄铜、青铜等;也有弥散层,如镍-碳化硅、镍-氟化石墨等;还有覆合层,如钢上的铜-镍-铬层、钢上的银-铟层等。电镀的基体材料除铁基的铸铁、钢和不锈钢外,还有非铁 金属 ,如ABS塑料、聚丙烯、聚砜和酚醛塑料,但塑料电镀前,必须经过特殊的活化和敏化处理。[编辑本段]电镀原理  在盛有电镀液的镀槽中,经过清理和特殊预处理的待镀件作为阴极,用镀覆 金属 制成阳极,两极分别与直流电源的正极和负极联接。电镀液由含有镀覆 金属 的化合物、导电的盐类、缓冲剂、pH调节剂和添加剂等的水溶液组成。通电后,电镀液中的 金属 离子,在电位差的作用下移动到阴极上形成镀层。阳极的 金属 形成 金属 离子进入电镀液,以保持被镀覆的 金属 离子的浓度。在有些情况下,如镀铬,是采用铅、铅锑合金制成的不溶性阳极,它只起传递电子、导通电流的作用。电解液中的铬离子浓度,需依靠定期地向镀液中加入铬化合物来维持。电镀时,阳极材料的质量、电镀液的成分、温度、电流密度、通电时间、搅拌强度、析出的杂质、电源波形等都会影响镀层的质量,需要适时进行控制。[编辑本段]电镀方式  电镀分为挂镀、滚镀、连续镀和刷镀等方式,主要与待镀件的尺寸和批量有关。挂镀适用于一般尺寸的制品,如汽车的保险杠,自行车的车把等。滚镀适用于小件,如紧固件、垫圈、销子等。连续镀适用于成批生产的线材和带材。刷镀适用于局部镀或修复。电镀液有酸性的、碱性的和加有铬合剂的酸性及中性溶液,无论采用何种镀覆方式,与待镀制品和镀液接触的镀槽、吊挂具等应具有一定程度的通用性。更多白铜氧化信息请详见上海 有色金属 网 

阳极氧化和化学氧化的区别

2018-12-19 17:40:03

★阳极氧化的概念:铝及其合金在相应的电解液和特定的工艺条件下,由于外加电流的作用下,在铝制品(阳极)上形成一层氧化膜的过程.阳极氧化如果没有特别指明,通常是指硫酸阳极氧  1、阳极氧化的作用  ☆防护性  ☆装饰性  ☆绝缘性  ☆提高与有机图层的结合力.  ☆提高与无机覆盖层的结合力  ☆开发中的其它功能  2、铝合金的化学转化膜处理(化学氧化,钝化,铬化)  ★铝合金的化学转化膜通过化学氧化取得,可参考美军标MIL-C-5541。  ★为什么要进行铝合金的化学转化膜处理  ☆加强铝合金的防锈能力。  ☆可以起稳定接触电阴的作用。(曾经一客户产品要求导电氧化,其目的就是起稳定接触电阻及导电作用)  ☆转化膜较薄(约0.5~4um),质软、导电、多孔,有良好的吸附能力,通常做为油漆或其他涂料的底层。  ☆不改变材料的机械性能。  ☆设备简单、操作方便、价格便宜。  ☆不影响工件尺寸。  ★转化膜厚度  铝合金表面的化学转化膜较薄约0.5~4um,转化膜是一种凝胶体,很难直接测量,通常只是称量工件化学氧化前后的重量,或以表面色泽和盐雾试验来判断氧化膜的耐蚀能力。  ★划伤后的防腐功能  铝合金表面的化学转化膜是一种凝胶体,此胶体在转化膜划伤后可以移动,划伤痕周围的凝胶会移动至划伤表面,结合在一起,继续、阻挡铝合金被腐蚀,仍然有防腐功能。  ★颜色  铝合金化学转化膜的色泽有灰色、白色、草绿色、金黄色、彩虹色,转化膜的最终色泽,由采用的转化膜药水、操作工艺条件有关。  3、阳极氧化与导电氧化的区别  1).阳极氧化是在通高压电的情况下进行的,它是一种电化学反应过程;导电氧化(又叫化学氧化)不需要通电,而只需要在药水里浸泡就行了,它是一种纯化学反应。  2).阳极氧化需要的时间很长,往往要几十分钟,而导电氧化只需要短短的几十秒。  3).阳极氧化生成的膜有几个微米到几十个微米,并且坚硬耐磨,而导电氧化生成的膜仅仅0.01—0.15微米左右。耐磨性不是很好,但是既能导电又耐大气腐蚀,这就是它的优点。  4).氧化膜本来都是不导电的,但因为导电氧化生成的膜实在是很薄,所以就是导电的了。

氟碳铈矿-独居石混合稀土精矿的其它分解技术及研究进展

2019-02-11 14:05:38

除硫酸焙烧分化和分化两种办法外,人们还研讨了高温氯化法、熔盐萃取法以及酸碱联合法。这些办法根据矿藏性质进行研讨,有共同之处,可是三种分化办法的工艺流程中都没有完好的收回矿藏中有价值的氟、磷、钍元素的工序设置,这些元素常常残留于废气、废水、废渣中而污染环境,虽然有些研讨方案的工艺流程中能够收回某一两种元素,但由于所触及的设备杂乱,化工原料耗费本钱高,工艺进程冗长,不易操作,而导致出产中难以实现。近几年,基酝环境保护意图,分化混合型稀土精矿的工艺研讨取得了一些发展,其间具有必定含义的有如下几种。 一、NaCO3焙烧法 在高温下碳酸钠能够将混合型稀土精矿中的稀土氟碳酸盐和磷酸盐分化成稀土氧化物。在分化进程中,矿藏中的其他组成也将参与反响,使焙烧产品的组成杂乱化。碳酸钠焙烧方未予的特点是:1、焙烧进程中,稀土矿藏被分化成稀土氧化物可溶性的稀土复盐,一起铈由三价氧化为四价;2、焙烧产品中含有Na3PO4、BaCO3、Na2SO4、CaCO3、NaF等非稀土杂志。为了避免这些杂质在硫酸浸出时与稀土构成难溶的稀土硫酸复盐及稀土磷酸盐,构成稀土丢失,在硫酸浸出前需用水洗、酸洗办法预先处理焙烧产品;3、硫酸稀土溶液能够接溶剂萃取提取铈和收回钍;4、焙烧废气和浸出废渣以及废水对环污染小。碳酸钠焙烧办法现在尚存在焙烧进程中焙烧产品在回转窑中结块等问题而仍未用于工业出产。图1中所示的是工业试验流程。图1  碳酸钠分化混合稀土精矿试验工艺流程 (一)焙烧反响 在600~700℃用Na2CO3焙烧混合型稀土矿藏将发作如下化学反响: 2REFCO3+Na2CO3=RE2O3+2NaF+3CO2                   (1) 2CeFCO3+Na2CO3+(1/2)O2=2CeO2+2NaF+3CO2          (2)  2REPO4+3Na2CO3=RE2O3+2Na3PO4+3CO2                 (3) Th3(PO4)4+6NaCO3=3ThO2+4Na3PO4+6CO2             (4) 在750~780℃下,精矿中的萤石(CaF2)与上述反响生成的Na3PO4和NaF进一步反响,生成可溶于酸的NaREF4、NanREPO4Fn和Na3RE(PO4)2: CaF2+Na3PO4=2NaF+NaCaPO4                        (5) REPO4+nNaF=NanREPO4Fn                           (6) REPO4+Na3PO4=Na3RE(PO4)2                                  (7) 用X射线衍射办法测验不同温下度的焙烧产品,发现在850℃下,Na2CO3参与量缺乏时(15%),焙烧产品中仍有REPO4存在,并且呈现了Ca8RE(PO4)5O2。剩下的REPO4同矿藏中CaCO3的分化产品CaO构成固溶体,在构成固溶体的一起伴有化学反响发作,即: REPO4+2Ca3(PO4)2+2CaO=Ca8RE(PO4)5O2           (8) 2REPO4+3CaO=RE2O3+Ca3(PO4)2                   (9) 此外,在焙烧进程中部分萤石、重晶石、磷灰石也参与下反响: CaF2+Na2CO3=CaCO3+2NaF                      (10) BaSO4+Na2CO3=BaCO3+Na2SO4                   (11) Ca5(PO4)3F+5Na2CO3=5CaCO3+3Na3PO4+NaF     (12)2Na3PO4+3BaCO3=Ba3(PO4)2+3Na2CO3           (13) 2Na3PO4+3CaCO3=Ca3(PO4)2+3Na2CO3            (14) 精矿在焙烧进程中的分化率受碳酸钠的参与量和焙烧温度的影响比较大,在700℃前,分化率随碳酸钠参与量的增加而增加,可是当焙烧温度大于700℃,碳酸钠参与量超越20%后,由于Na2CO3与矿藏中的SiO2效果增强,使反响进程愈加杂乱化,并促进了难溶于酸的化合物NaRE4(SiO4)3F的生成,导致分化率反而下降。过高的温度,将会引起可溶性的Na3RE(PO4)2分化及难溶于酸的化合物NaRE4(SiO4)3F的生成,也会导致分化率的下降。 (二)硫酸浸出及稀土提取 由于焙烧产品中除REO外还含有Na3PO4、BaCO3、Na2SO4、CaCO3、NaF等非稀土杂质。Na3PO4在硫酸浸出时与硫酸反响生成H3PO4和Na2SO4,而H3PO4和Na2SO4与稀土又将构成难溶的稀土硫酸复盐及稀土磷酸盐,构成稀土丢失。BaCO3和CaCO3在硫酸浸出时生成了BaSO4和CaSO4难溶化合物而沉积于浸出渣中。可是CaSO4在浸出进程中所构成的晶粒很小并且分出速度慢,在过滤进很难彻底出去。因而,焙烧产品在硫酸浸出前需用水洗、酸洗办法预先除掉这些杂质。浸出液的硫酸浓度约为1.5mol/L,铈氧化率大于90%,其大致的组成如表1。表1  硫酸浸出液的化学成分化学成分REOThO2FFeCaO含量/ g·L-150~600.2~0.33~72~15约4 根据四价铈与三价稀土元素化学性质的不同,这种溶液能够用硫酸复盐沉积或溶剂萃取的办法首要别离铈,可是硫酸复盐沉积办法存在工艺流程长、耗费化工原料多、出产本钱高级缺陷,同硫酸复盐沉积法比较溶剂萃取法战胜了这些缺陷,并且还具有铈产品的纯度高、稀土收回率高的长处,缺陷是F对萃取进程搅扰大,影响出产的正常进行。 二、氯化铵分化法 氯化铵焙烧分化混合型稀土精矿提取稀土工艺,是一种经过NH4Cl在必定温度条件下分化丰HCl使矿藏中的稀土氯化为稀土氯化物的办法。该工艺中为了战胜碳酸钠焙烧工艺中需用许多水进行洗除焙烧产品中的NaF的问题,选用两次焙烧的办法。第一次,用轻烧镁(MgO)与包头混合型稀土精矿(以稀土氧化物计,含52.1%)混匀焙烧使混合型稀土精矿中的独居石的氟碳铈矿分化成稀土氧化物和氟化镁,第2次焙烧,用氯化铵将在第一次焙烧中生成的稀土氧化物氯化为稀土氯化物。用这种焙烧产品提取稀土可直接加水浸出不必引进酸、碱并且稀土转化方式少,小试验的稀土的收回率在85%以上,是一种值得进一步研讨的稀土提取工艺。 第一次焙烧的反响如下: 2REFCO3+MgO=MgF2+RE2O3+2CO2                   (15) 4CeFCO3+2MgO+O2=2MgF2+4CeO2+4CO2             (16) 2REPO4+3MgO=RE2O3+Mg3(PO4)2                  (17) MgF2+Mg3(PO4)2=2Mg2FPO4                       (18) 试验中发现:当稀土精矿与氧化镁质量比3∶1时,稀土收回率最高。持续增加MgO,稀土收回主反而下降,这是由于当MgO过量时,MgO会在氯化进程中被氯化而影响了稀土的氯化;焙烧的最佳温度为600℃。反响温度低,晦气于焙烧反响的进行;再持续升温,温度对被烧反响的影响不大,混合型稀土精矿的最佳焙烧时刻为80min。第2次焙烧的反响如下: NH4Cl=NH3+HCl(328℃)                           (19) RE2O3+6HCl=2RECl3+3H2O                          (20) 2CeO2+8HCl=2CeCl3+Cl2+4H2O                     (21) RE2O3+3Cl2=2RECl3+(3/2)O2                       (22) 试验成果以为:当稀土精矿与氯化铵的质量比为1∶2时,稀土收回率可达85%以上,再增加氯化铵的用量,已无益于稀土收回率的进步。在350~500℃规模内,跟着反响温度的升高,稀土的收回主逐步进步,当温度为500℃时,稀土的收回率最高。进一步进步反响温度,稀土的收回率反而下降,这或许是氯化稀土又从头被氧化之故。 三、CaO分化法 CaO-NaCl分化混合型稀土精矿是凭借溶剂NaCl增虽CaO对REPO4和REFCO3的分化效果的办法。在600~900℃的焙烧温度下,REPO4和REFCO3被分化为REO和Ca5F(PO4)3,分化的一起,Ce2O3被空气中的氧氧化成CeO2。焙烧进程中发生的废气的首要成分是CO2,对环境无污染。焙烧产品经稀酸洗除掉Ca5F(PO4)3和NaCl后,用硫酸浸出REO、CeO2、ThO2,浸出渣中ThO2小于0.001%g/L,归于低放射性渣,能够按一般废渣处理。浸出液能够用溶剂萃取法别离提取铈、钍及非铈稀土元素。该工艺是一种契合环境保护的清洁出产工艺,现在尚处于研讨阶段,还需要系统的研讨后才干应用于出产实践。 CaO分化稀土矿藏的研讨,多会集在对独居石的研讨。1980年Yasuo.Hikichi等人对SiO2、Al2O3、CaO同稀土磷酸盐的化学效果进行了研讨。试验中测出:稀土磷酸盐同SiO2的反响在1700℃以上;而同CaO的反响在700℃就能够进行。由于CaO和稀土磷酸盐之间的化学反响为固相反响,反响速度受分散速度的约束,分化率很低,只要在液相存鄙人反响进行的比较彻底,分化率可到达78%。混合稀土精矿的组成比独居石杂乱,其焙烧进程中的化学反响与独居石也不彻底相同。近年来,用氧化钙焙烧分化混合型稀土精矿的研讨方面上得到了如下一些成果。 (一)焙烧进程的分化反响 用TG-DTA热分析技能,研讨增加CaO、NaCl分化混合稀土精矿在100~1000℃规模焙烧进程,得到了图2所示的成果。成果标明:CaO-NaCl焙烧分化混合稀土精矿的进程分为两个阶段:第一阶段在417~530℃之间,首要分化反响是REFCO3的分化和Ce2O3的氧化: REFCO3=REOF+CO2                              (23) 3REFCO3+H2O=RE2O3+REOF+2HF+3CO2           (24) Ce2O3+(1/2)O2=2CeO2                          (25) 第二阶段在600~800℃之间,首要是CaO分化REPO4和REOF的反响,分化产品为Ca3(PO4)2、RE2O3、CaF2,其间CaF2还参与了CaO分化REPO4的反响,并促进了CaCO3分化独居石的反响进行: 3CaO+2REPO4=RE2O3+Ca3(PO4)2               (26) CaO+2REOF=RE2O3+CaF2                         (27) 9CaO+CaF2+6REPO4=3RE2O3+2Ca5F(PO4)3       (28) 在这一阶段,参与的NaCl为反响系统中供给了液相,强化了固相反响物间的传质进程,显着地进步了混合稀土精矿的分化。当反响系统中CaF2量缺乏时,NaCl也或许参与分化反响: 15CaO+3NaCl+10REPO4=3CaCl(PO4)3+Na3PO4+5RE2O3   (29) 可是,当反响系统中存在满足的CaF2时,由于Ca5F(PO4)3和Ca5Cl(PO4)3同属六方晶系,晶格常数挨近,并且F原子半径(0.136nm)小于Cl的原子半径(O.181nm),所以CaF2比NaCl更简单参与CaO分化REPO4的反响。因而,反响系统中一起存在REFCO3和REPO4时,反响式(28)比反响式(29)的反响趋势更大。 (二)CaO参与量对分化率的影响 将NaCl参与量定为10%,改动焙烧温度为700℃、780℃、860℃,得到了分化率(Y)随CaO参与量(C)改变的等温曲线(见图3)。由图3中的曲线能够看出分化率(Y)随CaO参与量的增加而改变的进程分为三个阶段:第一阶段,随CaO的增加分化率敏捷增加,并且随温度的增加,此阶段变长;第二阶段,随CaO参与量增加,分化率增加趋于陡峭;第三阶段,CaO持续增加,分化率有隆低的趋势。因而,在断定CaO参与量时应留意到温度的条件,假如为取得高的分化率,能够挑选900℃,CaO参与量为30%的条件。 (三)NaCl参与量对分化率的影响 图4是NaCl参与量与分化率的联系图。图中的曲线随NaCl参与量的增加呈势线形改变。焙烧温度800℃条件下,NaCl在0~10%时,分化率呈上升趋势并且改变较大;在10%~20%时,分化率上升,改变率减小,在20%左右分化率到达最大;NaCl参与量超越20%时,分化率呈现下降趋势。在焙烧进程中NaCl的首要效果是为反响物供给液相,促进了反响的进行,进步了稀土精矿分化率。NaCl参与量从10%增加到20%时,分化率改变并不大。并且NaCl参与过多有许多晦气,如焙烧产品简单结块,简单烧结,给浸出工艺带来诸多不便,增加硫酸浸出前的水洗量,由于假如水洗不彻底,浸出时NaCl将转变为Na2SO4稀土构成的稀土复盐留在渣中,严重影响稀土收回率。所以从各方面归纳考虑,NaCl参与量以10%为宜。图2  混合稀土精矿增加15% CaO+10%NaCl的TG-DTA测验成果图3  CaO参与量与分化率的联系图4  NaCl参与量与分化率的联系图5  焙烧温度对分化率的影响 (四)焙烧温度对分化率的影响 从图5中温度-分化率联系曲线标明:随温度的升高,分化率升高,这是由于分化反响均为吸热反响,温度升高,有利于反响的进行。一起温度升高,NaCl或NaCl与CaF2等物质所构成的低熔点熔体开端熔化,呈现液相,这有利于反响物之间的传质,使精矿分化更为彻底。可是应该留意:温度过高,将构成熔盐蒸发,减少了低熔点体的效果,反而晦气于分化反响的进行。别的,温度过高,焙烧产品中的CeO2不易被酸溶液浸出,会使稀土收回率下降。因而,温度的挑选是非常重要的。例如,将混合型稀土精矿在精矿∶CaO∶NaCl=1∶0.35∶0.1份额下,别离在670℃,780℃,900℃下焙烧1h得到的分化率别离为71.12%,89.27%,91.08%。这说明780℃前进步温度对进步分化率效果显着,而780℃与900℃间起效果不大,所以温度控制在780~800℃时比较合理。 (五)从焙烧产品中收回稀土的办法 焙烧产品经稀酸洗除掉Ca5F(PO4)3和NaCl后,按图6所示的试验流程,用硫酸浸出REO、CeO2、ThO2,稀土收回率能够到达92%以上。经两次浸出,两次水洗的浸出渣中的首要成分是CaSO4,ThO2小于0.001g/l。图6  从焙烧产品中硫酸浸出收回稀土试验流程