稀土稳定剂 稀土复合稳定剂由稀土元素的羧酸盐或脂肪酸盐为主要组分而合成。它含有适量的稀土金属成份。它不但可以取代铅镉盐类和有机锡类等有毒稳定剂，而且具有相当好的热稳定性、光稳定性和透明性及着色力，外观呈白色或淡黄色粉末状、片状、液体。一、名称：稀土稳定剂　　二、别名：稀土复合稳定剂　　　　三、产品用途：　　稀土稳定剂（XT－1、XT－2、XT－3）为PVC新型无毒热稳定剂。.XT－1型主要用于型材、管材、板材、片材等PVC制品；XT－2管件、扣板、注塑等PVC制品无毒高效透明；XT－3主要用于PVC透明制品,运输带、密封条、人造革、鞋底料、管材、门帘等，三者热稳定性高于铅盐及复合稳定剂，本品价格低廉，是目前最有发展前途的一类稳定剂。　　                                                                                                                                                                                                                                      

稀土热稳定剂

2017-06-06 17:50:12

 稀土热稳定剂是 20 世纪 70 年代末由我国首先开发的。稀土稳定剂因其具有无毒、高效多功能、价格适宜等优点，适用于软、硬质及透明与不透明的 PVC 制品，有望逐步取代通用热稳定剂及有机锡。同时，稀土热稳定剂还具有无毒环保的优点。各类稀土化合物的经口毒性均在低毒或者微毒的级别。　　稀土类热稳定剂主要包括轻稀土镧 (La) 、铈 (Ce) 、钕 (Nd) 的有机弱酸盐和无机盐。有机弱酸盐的种类有硬脂酸稀土、脂肪酸稀土、水杨酸稀土、柠檬酸稀土、月桂酸稀土、辛酸稀土等。刘建平等人对环烷酸稀土、油酸稀土及环氧化油酸稀土等有机弱酸稀土盐的研究表明，有机弱酸稀土盐除了有明显的热稳定作用外，还可提高 PVC 制品的耐碱腐蚀能力及湿热老化性能。一般来说，有机弱酸稀土盐热稳定剂与无机盐稀土热稳定剂相比，对 PVC 的热稳定性和加工性能的改善，前者要优于后者。　　总体来说，各种单一类型稀土热稳定剂稳定效果优于金属皂类稳定剂，具有较好的长期热稳定性，与其他种类稳定剂之间有广泛的协同效应，具有良好的耐受性，不受硫的污染，储存稳定。赵劲松等人开发的稀土复合热稳定剂 RHS-2 是以硬脂酸稀土为主要原料，与少量硬脂酸锌、硫醇辛基酯复合而成，产品无毒环保，稳定效果优于钡 / 镉类热稳定剂，生产成本较低。　　稀土还与其他助剂元素具有协同作用。研究表明，由于稀土元素具有独特的与 CaCO3 的偶联作用，同时促进 PVC 塑化效果，因而可以增加 CaCO3 的用量，减少加工助剂 ACR 的使用，有效地降低成本。赵劲松等人后续的研究也验证了在用钡 / 锌复合物稳定剂作 PVC 及 PVC/ABS 合金的加工过程中，加入少量稀土钕化物，特别是在有能改善其初期着色性的助剂存在下，可大大提高其热稳定性。广东炜林纳功能材料有限公司以轻稀土为主要原料，通过轻稀土的阳离子与一种或几种阴离子基络合或向其内添加协同物料，研制出 REC 系列稀土多功能热稳定剂。代表产品是新一代的 WWP 系列复合稳定剂（稀土 / 钙 / 锌复合稳定剂），他完全无铅化，其各种金属含量如表 3 所示。与 WXC 润滑剂等有效物质复合而成，耐热性能符合 UPVC 制品加工要求，能进一步延长生产周期，提高制品光亮度和持效性，并能明显抑制门窗型材等户外制品的表观变色，投放市场应用已初获成功。    稀土稳定剂是我国独具特色的无毒（低度）稳定剂。由于国外缺乏稀土资源，至今未见商业化报道。国内学者率先对稀土热稳定剂进行了商品化的探索，经过多年对单一稀土化合物的稳定性研究探索后，目前许多企业和机构先后开发出各种复配新型稀土热稳定剂，并具有一定的生产规模。 2000 年我国稀土热稳定剂的生产能力大约为 1 万吨 / 年，产量大约为 7000 吨。目前已有十余家稀土稳定剂生产厂家，其中产量最大的是广东炜林纳功能材料有限公司，生产能力为 6000 吨 / 年，其次是青岛崂山塑料集团稀土稳定剂厂，生产能力为 2000 吨 / 年，其他生产厂家的生产规模较小，均在百吨的数量级。但是目前国内规模化生产的热稳定剂种类只有几十种，生产结构不合理，高毒、高污染、低档的铅、镉、钡重金属类稳定剂占据绝对主导地位，环保型稳定剂所占比例远远低于国外发达国家的水平。新型热稳定剂生产与应用远远不能满足国内 PVC 工业的发展，高档的 PVC 制品所需热稳定剂还主要依赖进口。更多有关稀土热稳定剂的内容请查阅上海有色网

【碳酸钙】活性超细重钙在PVC制品中的应用优势

2019-01-04 17:20:24

活性超细重钙在PVC制品中的应用优势重钙重质碳酸钙因所具有的一系列优越的物化性能，而被广泛应用于多种领域。特别是在塑胶行业，由于高聚物材料不仅要求非金属矿填料具有增量和降低制品成本的功效，而且要求其具有增强和补强功能，因此普通细度的重钙已不能满足中高档塑料制品功能补强的要求。最大粒径(D97)在10μm以内的超细重钙经表面改性后，作为增量和功能性填料，可在降低制品生产成本的同时，提高其耐热性、尺寸稳定性、抗冲击强度及加工性能。普通细度的活性重钙由于粒度较粗，用于PVC 、PE 、PS 等塑料制品中时，会使制品表面粗糙，内在性能变次。因此, 中高档塑料中必须采用微细或超细级碳酸钙，才能避免或减缓制品品质下降。目前, 国内非金属矿加工企业在超细重钙研磨加工方面已有长足的进步，除规模偏小外，无论在加工技术还是在加工设备方面都已接近工业化国家的先进水平。但在其应用上，尤其是经改性后二次产品的应用开发上，与发达国家相比仍有差距。如何利用现有设备技术对超细重钙进行二次产品的应用开发，使其广泛应用于塑料、橡胶、涂料等多种行业，已成为研究的重点。因此，我们对多种改性超细重钙在PVC 制品中的应用进行了比较研究，并与活性轻钙填充制品的性能进行了对比。结果表明，活性超细重钙在PVC 制品中可起到增量填充和功能性补强的作用；而采用不同改性材料加工的活性重钙添加在PVC 制品中，所起的作用也有差异。 1 实验部分 1.1 材料选择 PVC(SLK -100)，天津大沽化学工业公司;活性超细重钙(分别以硬酯酸、钛酸酯、铝酸酯、胶质改性剂进行活化处理，中位粒径0 .9μm)，浙江科地矿产开发有限公司；活性轻钙(硬酯酸改性),，浙江科地矿产开发有限公司；钛酸酯(NDZ_101)，南京曙光化工总厂；铝酸酯(DL_411_F)，福建师大化工厂；硬酯酸(1801)，印尼；胶质改性剂(XJ _ 101), 高分子材料。 1 .2 试验方法及测试标准 1 .2 .1 活性超细重钙制备: 在超细重钙湿法研磨同时进行改性，改性生产用自制湿法改性机进行，该机在原理和结构上均类似于搅拌砂磨机。改性后烘干得到活性超细重钙产品，产品活化度98 .5 %。 1 .2 .2 试样制备: 将PVC 粉料和助剂按计量比例加入高速混合机，高速混合10min ，出料备用。混合料在180～ 190℃、双辊筒炼塑机上塑炼，塑化8min ，制成薄片或薄膜，室温放置24h ，然后进行测试。 1 .2 .3 试样测试标准: 拉伸强度和断裂伸长率，GB/T1040_ 1992；弯曲强度， GB/T9341_ 2000；冲击强度, GB/T1043_ 1993；维卡软化点，GB/T1633 -2000；直角撕裂强度，GB/T1130_ 1991 。 2 结果与讨论 2 .1 不同碳酸钙填充量的PVC 对制品冲击强度和拉伸强度的影响活性超细重钙与活性轻钙由于结构和细度上的差异, 对PVC 制品的影响不同。因此，我们就碳酸钙添加量对PVC 制品冲击强度和拉伸强度的影响进行了比较试验。不同碳酸钙含量的PVC/CaCO3 体系的冲击强度变化，见图1。对于活性超细重钙(钛酸酯改性)填充体系，随着其用量的增加，复合材料的冲击强度逐渐增大，在其用量为12%时达最大值。此后，复合材料的冲击强度随碳酸钙用量的增加而下降。而对于活性轻钙填充体系，随其用量的增加，复合材料的冲击强度基本呈下降趋势。这说明：活性轻钙仅起着填充或降低成本的作用，而超细活性重钙则能有效地提高制品的抗冲击强度。不同碳酸钙含量的PVC/CaCO3 体系的拉伸强度与其用量的关系，见图2 。对于活性超细重钙(钛酸酯改性)填充体系，在其用量为8%时拉伸强度有一最大值，此后复合材料的冲击强度随其用量的增加而下降，而当其用量达20%时，其拉伸强度仍与8%的轻钙填充体系相当。对于活性轻钙填充体系，随其用量的增加，复合材料的拉伸强度则逐渐下降。由此可见，超细重钙对复合体系还有着明显增强作用，而轻钙则不具备这种性质。2.2 不同活性超细重钙填充硬PVC 制品的效果对分别用硬酯酸、铝酸酯、钛酸酯、胶质改性剂处理的活性超细重钙和活性轻钙在硬质PVC 制品中的填充效果，进行了对比试验。试样配方中各种碳酸钙的添加量均为15 份，其余配方不变。样品的测试结果，见表1。从试样的热学、力学性能对比可看出，偶联剂改性的超细重钙的填充效果明显优于硬酯酸改性的超细重钙，也优于活性轻钙的填充效果。而偶联剂品种对填充效果的影响则不明显。这是由于硬酯酸对超细重钙的表面处理仅能起到改善碳酸钙在高聚物中的分散性，而偶联剂则与碳酸钙表面的羟基作用形成化学键，在碳酸钙表面覆盖一层偶联剂单分子膜，并且在另一端与PVC 高分子聚合物发生化学交联或物理缠绕，使碳酸钙与PVC 能很好地结合，制品具有很好的弹性和抗冲击性能。 2 .3 不同活性超细重钙填充软PVC 制品的效果对不同偶联剂改性活性超细重钙和活性轻钙在软PVC 制品中的填充情况进行了试验，结果见表2。从试样测试结果看，以偶联剂改性的活性超细重钙在软PVC 制品中的填充效果，明显优于硬酯酸改性的活性轻钙，制品的拉伸强度、直角撕裂强度和断裂伸长率均提高10%以上。 3 工业应用情况我们对由钛酸酯偶联剂改性的活性超细重钙在异型材生产中的应用，进行了工业应用试验。在其它配方及生产工艺基本保持不变的情况下，将活性超细重钙(钛酸酯101 改性)在PVC 异型材中进行增量填充，填充量从原配方的8 份增加至15 份, 生产T80 窗框异型材, 制品按GB/T8814_ 1998《门、窗框用硬聚氯乙烯(PVC)型材》标准进行测试，并与原用活性轻钙填充生产的制品进行对比, 结果见表3 。从表3 可看出，采用活性超细重钙应用于PVC 异型材生产中，完全可起到增量填充的目的，采用其15 份填充的PVC 异型材制品的性能，仍可达到原用活性轻钙8 份填充时的水平，符合国家标准要求，可有效降低制品生产成本，同时不影响制品加工性能，且制品的某些性能甚至有所提高。刚性粒子增韧理论则认为，粒径达到一定细度(1μm 或更细时)的包括无机粒子在内的刚性粒子如果使用得当，不仅可保持塑料材料原有的刚性与强度不变或基本不变，且可较大幅度地提高填充材料的冲击强度，达到增强、增韧的双重效果： ①刚性无机粒子的存在，产生应力集中效应，易引发周围树脂产生微开裂，吸收一定的变形功； ②刚性粒子的存在，使基体树脂裂纹扩展受阻和钝化，最终终止裂纹不致发展为破坏性开裂； ③随着填料的超细化，粒子比表面积增大，填料与基体接触面积增大，材料受冲击时，产生更多的微开裂，吸收更多的冲击能，使材料不致被破坏。上述试验和工业应用的结果，也是对这一理论的验证。 4 结论 1.活性超细重钙填充于PVC 软硬制品中的效果，明显优于活性轻钙，起到了增量和提高制品性能的效果。这是因活性超细重钙具有刚性粒子增韧的作用，而活性轻钙则只能起到普通填充料的作用。 2.经偶联剂表面处理的超细重钙应用于PVC异型材等制品中，能实现增量填充和补强的作用，填充量达到15 份时，制品物理力学性能仍符合国标要求，且部分性能高于用8 份活性轻钙填充的制品的性能。 3.利用胶质改性剂XJ101 对超细重钙进行表面改性处理，所得产品性能优于经偶联剂改性的，但这项研究的工业化应用及作用机理均需进一步探讨。

无石棉硅酸钙稳定性如何?

2019-03-08 11:19:22

硅酸钙保温材料别离有 1 有石棉硅酸钙;以石棉纤维作为增强纤维制得的硅酸钙。 2无石棉硅酸钙。一种用耐碱玻璃纤维替代石棉纤维制得的硅酸钙。无石棉硅酸钙在热导率、机械强度和线缩短等首要功能上，均比有石棉硅酸钙有所进步。尤其是机械强度和脆性的改进，有利于工程施工装置和损耗的下降。 3超轻硅酸钙。硅酸钙出产工艺选用的是静态法，而超轻硅酸钙所选用工艺是动态法。仅仅静态法中的胶化凝胶进程在动态法中，改为高压下加热拌和制成(数量多、体积大)非晶质或亚结晶质的水合物，然后与静态法相同加压成型、蒸压硬化，再进入烘房枯燥，这样成型的硅酸钙称为超轻硅酸钙，其热导率、抗折强度等功能均优于有石棉硅酸钙，特别是密度要轻1/2，运用温度也由650℃进步到1000℃。 4高强度硅酸钙。高强度微孔硅酸钙是以硅质材料与钙质材料经过水化反响组成，以托贝莫来石为首要结晶体的材料，并用胶粘剂及增强材料来进步制品的强度，一起操控紧缩比来到达密度要求，改动工艺条件来操控热导率，添加减缩剂来操控缩短率。无石棉微孔硅酸钙绝热制品是由硬钙石型水化物，增强纤维等质料混合，经模压高温蒸氧工艺制成管壳或板;产品具有耐热度高、绝热功能好、强度高、耐久性好、无腐蚀、无污染等长处。特别近几年城市集中供热选用的地下直埋管道工艺，选用硅酸铝、硅酸钙、聚酯复合保温;添加了保温材料的功能，进步了管道的运用寿命。减少了地上附着物，添加了城市美化。 1优秀的防火功能，无石棉微孔硅酸钙是不燃A级材料，就算如果发作火灾，其制品不会焚烧，更不会发生有毒烟雾 2优秀的防水功能，无石棉微孔硅酸钙制品有极好的防水功能，在卫生间，澡堂等高湿度的当地，仍能坚持功能的安稳，不会胀大或变形。 3无石棉微孔硅酸钙制品强度高，6mm厚板材的强度大大超越9.5mm厚的普通纸面石膏板。作为装饰用能够确保墙体坚实牢靠，不易受损决裂 4，尺度安稳，无石棉微孔硅酸钙制造工艺选用先进的配方，再紧密的质量操控下出产，板材的湿涨和干缩率操控在最理想的规模 5，隔热，隔音无石棉微孔硅酸钙制品具有有杰出的隔热保温功能，10mm厚隔墙的隔热保温功能显着优于普通砖墙的作用，一起具有很好的隔音作用 6，耐久，运用寿命长无石棉硅酸钙产品的功能安稳，耐酸碱，不易腐蚀，也不会遭潮气或虫蚁等危害，可确保有超长的运用寿命。目前我国的硅酸钙制品现已运用标准如下：JC/564.1-2008 无石棉纤维增强硅酸钙制品　　技术指标导热系数 0.058 工作温度℃ 650　耐高温型1050 容重(kg/m3) 170-240 抗压强度mpa ≥0.40 抗折强度mpa ≥0.2

湿法研磨超细重质碳酸钙在PVC压延中的应用

2019-01-04 09:45:37

碳酸钙作为PVC中的填料，是所有填料中用量最大、使用最普通的一种材料。由于碳酸钙具有价格低，无毒，无刺激性，无气味，色白，折光率低，原材料供应充足，可以降低制品的收缩率等优点，在PVC制品中得到了广泛的应用。 1 引言随着国民经济建设的飞速发展以及综合国力的提高，PVC压延制品在国内得到空前发展，几乎在各个领域都有应用。大棚膜、灯箱广告膜、充气玩具膜、防渗土工膜、粮食储藏膜、包装膜、盐膜、工业薄膜、台布膜、地板革、人造革、坑布革、防水卷材等，都可以见到PVC压延的影子;在水库、渠道、蓄水池、公路、铁路、机场、水上娱乐设施及各种地下工程、水下工程的防渗和垃圾掩埋场、污水处理厂等环保工程中也有广泛的应用，而且继续朝着大型化、规模化的方向发展。PVC压延制品已成为现代化国民经济建设的重要物资。碳酸钙作为PVC中的填料，是所有填料中用量最大、使用最普通的一种材料。由于碳酸钙具有价格低，无毒，无刺激性，无气味，色白，折光率低，原材料供应充足，可以降低制品的收缩率等优点，在PVC制品中得到了广泛的应用。湿法研磨超细重质碳酸钙由于其粒径细、粒度分布窄、比表面积大、产品稳定等优点已广泛应用于PVC制品，本文选取了广源化工生产的湿法研磨超细重质碳酸钙CC-6000目产品应用于PVC压延膜中，并与干法生产的超细重质碳酸钙进行比较，对比了制品的拉伸强度、光泽度、产品的比重等一系列指标，为PVC压延企业碳酸钙的选型提供了数据支持。 2 实验部分 2.1 原料及配方聚氯乙烯(PVC)，牌号，SG5，甘肃银达化工有限公司;超细CaCO3，江西广源化工有限责任公司，型号分别为CC-1250，CC-2500，CC-6000;DOP，市售;环氧大豆油，市售;复合稳定剂，HL-45，石家庄聚源丰化工有限公司;复合抗氧剂，自配，北京极易化工有限公司，GY-168，GY-1010。表1 制备压延膜实验配方编号树脂/gDOP/ g环氧大豆油/g复合稳定剂/g复合抗氧剂/gCaCO3/g110040-2.50.58-13210045530.5100-150注：其中1号配方为低填充量的配方，2号配方为高填充量配方。 2.2 主要仪器设备开炼机：KY-3203，东莞市厚街开研机械设备厂;压片机：KY-3201-A型，东莞市厚街开研机械设备厂;激光粒度仪：3000E型，英国马尔文公司;万能力学性能实验机：型号CMT-6104，美斯特工业系统(中国)有限公司;电子比重计：DH-300型，北京仪特诺电子科技有限公司;光电雾度仪：型号WGW，上海珊科仪器厂。 2.3 实验方法按配方称取原料进行配料，经充分搅拌后在双辊开炼机混炼成膜，混炼温度170℃，混炼时间10min;将混炼好的物料称取一定质量在小型压片机上压片和压薄膜，温度160℃，保压3min;将压制好的片材经自动取样器裁剪后进行拉伸强度、光泽度、比重的测试，称取0.5g混炼后的料压制成薄膜进行透过率的测试。 2.4 性能测试粒径分布：激光颗粒分布测量仪测量CaCO3粒子分布。拉伸强度测试：按GB/T1040-1992测试。比重测试：采用电子比重计测试比重。比表面积：BET多点测试 3 结果与讨论 3.1 超细CaCO3的性能表2 超细碳酸钙的性能规格型号D50(μm)D90(μm)比表面积（m2/g）吸油量（ml/100g）CC-12503.498.962.4922CC-25002.035.425.3826CC-60000.982.049.3032从表2的结果可以看出，三种型号的超细碳酸钙CC-1250是最粗的，CC-6000是最细的，同时CC-6000型号的产品2μm含量达到了90%，其比表面积达到了9.3m2/g，比干法生产的CC-1250和CC-2500要大。应用于压延制品中，比表面积越大，可以推断制品的比重越小，下游产品的生产成本会越低。 3.2不同细度的碳酸钙对PVC压延膜性能的影响为了考察不同细度的碳酸钙对PVC压延膜性能的影响，我们选取了以上三种碳酸钙做了两组配方的实验，1#配方为低填充量配方，添加量为8份;2#配方为高填充量配方，添加量为100份。表3为制备的PVC压延膜的性能指标：表3 不同细度碳酸钙对PVC压延膜性能的影响规格型号光泽度拉伸强度/MPa比重/g/cm3CC-1250-1#89.8721.88071.3383CC-2500-1#95.7721.90331.3377CC-6000-1#98.9022.07471.3148CC-1250-2#55.2311.93101.6921CC-2500-2#58.4611.64411.6495CC-6000-2#72.4213.62631.6093从表3的结果可以看出，在填充量为8份的时候，随着碳酸钙细度的变细，PVC压延膜的光泽度较高，拉伸强度的变化较小，制品的比重有稍微下降，主要原因是由于湿法研磨超细碳酸钙的比表面积大，粒径小，单位质量的粒子颗粒数量越多，可提供的折光系数就越多，其光泽度就越高;单位质量的粉体其比表面积越大，可得到的PVC压延膜的面积就越多，相对应的比重就越低。在填充量为100份的时候，由于填料的添加量的增加，随着细度的变细，光泽度增加，拉伸强度逐步的增大，比重下降，而且高填充量的变化趋势更明显于低填充量。 3.3不同添加量的碳酸钙对PVC压延制品的性能影响为了进一步考察湿法研磨超细碳酸钙对PVC压延膜性能的影响，我们以CC-1250添加量8份和100份为基础，以CC-6000添加量8-13份和100-150份为对比，以拉伸强度和比重为考察指标，在此基础上验证CC-6000的添加量增加的情况下，其性能的变化。表4和表5为不同添加量的性能指标：表4 低填充量时不同添加量湿法超细碳酸钙对PVC压延膜性能影响规格型号拉伸强度/MPa比重/g/cm3CC-1250-8份21.88071.3383CC-6000-8份22.07471.3148CC-6000-9份22.18261.3244CC-6000-10份22.03211.3304CC-6000-11份21.90311.3381CC-6000-12份20.22031.3415CC-6000-13份20.32251.3455从表4的结果可以看出，随着CC-6000添加量的增大，其拉伸强度是逐渐下降的，比重是逐渐增加的，在添加量为11份的时候，其拉伸强度和比重的数据与CC-1250添加量与8份的数据相当。也就是说，在达到相同性能的条件下，采用CC-6000可以实现添加量从8份增加到11份可以达到与使用CC-1250同样的效果。表5 高填充量时不同添加量湿法超细碳酸钙对PVC压延膜性能影响规格型号拉伸强度/MPa比重/g/cm3CC-1250-100份11.93101.6921CC-6000-100份13.62631.6093CC-6000-110份13.08891.6453CC-6000-120份13.07731.6842CC-6000-130份13.06611.7475CC-6000-140份12.41061.7621CC-6000-150份11.02561.8021从表5的结果可以看出，随着CC-6000添加量的增大，其拉伸强度是逐渐下降的，比重是逐渐增加的，在添加量为140份的时候，其拉伸强度比添加100份CC-1250还要大;在添加量为120份的时候，其比重与添加100份CC-1250相当。在高填充量的情况下，由于碳酸钙颗粒的变细，比表面积的增大，当其均匀分散于PVC基材中时，与PVC基材接触面积变大，在受到外力冲击的时候会产生更多的微裂纹和塑性形变，吸收更多的能量，从而其拉伸强度会增加。也就是说，采用CC-6000替代原配方中CC-1250，在比重稍微下降的情况下，可以实现添加量从100份增加到120份，同时其拉伸强度会提高。 4 结论 (1)湿法研磨超细碳酸钙CC-6000粒径比干法研磨的CC-1250、CC-2500要细，比表面积要大。 (2)采用低填充量和高填充量配方，在填充份数相同的情况下，CC-6000制得的压延膜光泽度和拉伸强度要高于CC-1250、CC-2500;比重要低。 (3)采用低填充量配方，添加11份CC-6000制品拉伸强度和比重与添加8份CC-1250相当。 (4)采用高填充量配方，添加120份CC-6000比重稍低于添加100份CC-1250，其拉伸强度要高。

活性超细重钙在PVC制品中的应用优势

2019-01-04 17:20:24

重质碳酸钙因所具有的一系列优越的物化性能，而被广泛应用于多种领域。特别是在塑胶行业，由于高聚物材料不仅要求非金属矿填料具有增量和降低制品成本的功效，而且要求其具有增强和补强功能，因此普通细度的重钙已不能满足中高档塑料制品功能补强的要求。最大粒径(D97)在10μm以内的超细重钙经表面改性后，作为增量和功能性填料，可在降低制品生产成本的同时，提高其耐热性、尺寸稳定性、抗冲击强度及加工性能。普通细度的活性重钙由于粒度较粗，用于PVC 、PE 、PS 等塑料制品中时，会使制品表面粗糙，内在性能变次。因此, 中高档塑料中必须采用微细或超细级碳酸钙，才能避免或减缓制品品质下降。目前, 国内非金属矿加工企业在超细重钙研磨加工方面已有长足的进步，除规模偏小外，无论在加工技术还是在加工设备方面都已接近工业化国家的先进水平。但在其应用上，尤其是经改性后二次产品的应用开发上，与发达国家相比仍有差距。如何利用现有设备技术对超细重钙进行二次产品的应用开发，使其广泛应用于塑料、橡胶、涂料等多种行业，已成为研究的重点。因此，我们对多种改性超细重钙在PVC 制品中的应用进行了比较研究，并与活性轻钙填充制品的性能进行了对比。结果表明，活性超细重钙在PVC 制品中可起到增量填充和功能性补强的作用；而采用不同改性材料加工的活性重钙添加在PVC 制品中，所起的作用也有差异。 1 实验部分 1.1 材料选择 PVC(SLK -100)，天津大沽化学工业公司;活性超细重钙(分别以硬酯酸、钛酸酯、铝酸酯、胶质改性剂进行活化处理，中位粒径0 .9μm)，浙江科地矿产开发有限公司；活性轻钙(硬酯酸改性),，浙江科地矿产开发有限公司；钛酸酯(NDZ_101)，南京曙光化工总厂；铝酸酯(DL_411_F)，福建师大化工厂；硬酯酸(1801)，印尼；胶质改性剂(XJ _ 101), 高分子材料。 1 .2 试验方法及测试标准 1 .2 .1 活性超细重钙制备: 在超细重钙湿法研磨同时进行改性，改性生产用自制湿法改性机进行，该机在原理和结构上均类似于搅拌砂磨机。改性后烘干得到活性超细重钙产品，产品活化度98 .5 %。 1 .2 .2 试样制备: 将PVC 粉料和助剂按计量比例加入高速混合机，高速混合10min ，出料备用。混合料在180～ 190℃、双辊筒炼塑机上塑炼，塑化8min ，制成薄片或薄膜，室温放置24h ，然后进行测试。 1 .2 .3 试样测试标准: 拉伸强度和断裂伸长率，GB/T1040_ 1992；弯曲强度， GB/T9341_ 2000；冲击强度, GB/T1043_ 1993；维卡软化点，GB/T1633 -2000；直角撕裂强度，GB/T1130_ 1991 。 2 结果与讨论 2 .1 不同碳酸钙填充量的PVC 对制品冲击强度和拉伸强度的影响活性超细重钙与活性轻钙由于结构和细度上的差异, 对PVC 制品的影响不同。因此，我们就碳酸钙添加量对PVC 制品冲击强度和拉伸强度的影响进行了比较试验。不同碳酸钙含量的PVC/CaCO3 体系的冲击强度变化，见图1。对于活性超细重钙(钛酸酯改性)填充体系，随着其用量的增加，复合材料的冲击强度逐渐增大，在其用量为12%时达最大值。此后，复合材料的冲击强度随碳酸钙用量的增加而下降。而对于活性轻钙填充体系，随其用量的增加，复合材料的冲击强度基本呈下降趋势。这说明：活性轻钙仅起着填充或降低成本的作用，而超细活性重钙则能有效地提高制品的抗冲击强度。不同碳酸钙含量的PVC/CaCO3 体系的拉伸强度与其用量的关系，见图2 。对于活性超细重钙(钛酸酯改性)填充体系，在其用量为8%时拉伸强度有一最大值，此后复合材料的冲击强度随其用量的增加而下降，而当其用量达20%时，其拉伸强度仍与8%的轻钙填充体系相当。对于活性轻钙填充体系，随其用量的增加，复合材料的拉伸强度则逐渐下降。由此可见，超细重钙对复合体系还有着明显增强作用，而轻钙则不具备这种性质。2.2 不同活性超细重钙填充硬PVC 制品的效果对分别用硬酯酸、铝酸酯、钛酸酯、胶质改性剂处理的活性超细重钙和活性轻钙在硬质PVC 制品中的填充效果，进行了对比试验。试样配方中各种碳酸钙的添加量均为15 份，其余配方不变。样品的测试结果，见表1。从试样的热学、力学性能对比可看出，偶联剂改性的超细重钙的填充效果明显优于硬酯酸改性的超细重钙，也优于活性轻钙的填充效果。而偶联剂品种对填充效果的影响则不明显。这是由于硬酯酸对超细重钙的表面处理仅能起到改善碳酸钙在高聚物中的分散性，而偶联剂则与碳酸钙表面的羟基作用形成化学键，在碳酸钙表面覆盖一层偶联剂单分子膜，并且在另一端与PVC 高分子聚合物发生化学交联或物理缠绕，使碳酸钙与PVC 能很好地结合，制品具有很好的弹性和抗冲击性能。 2 .3 不同活性超细重钙填充软PVC 制品的效果对不同偶联剂改性活性超细重钙和活性轻钙在软PVC 制品中的填充情况进行了试验，结果见表2。从试样测试结果看，以偶联剂改性的活性超细重钙在软PVC 制品中的填充效果，明显优于硬酯酸改性的活性轻钙，制品的拉伸强度、直角撕裂强度和断裂伸长率均提高10%以上。 3 工业应用情况我们对由钛酸酯偶联剂改性的活性超细重钙在异型材生产中的应用，进行了工业应用试验。在其它配方及生产工艺基本保持不变的情况下，将活性超细重钙(钛酸酯101 改性)在PVC 异型材中进行增量填充，填充量从原配方的8 份增加至15 份, 生产T80 窗框异型材, 制品按GB/T8814_ 1998《门、窗框用硬聚氯乙烯(PVC)型材》标准进行测试，并与原用活性轻钙填充生产的制品进行对比, 结果见表3 。从表3 可看出，采用活性超细重钙应用于PVC 异型材生产中，完全可起到增量填充的目的，采用其15 份填充的PVC 异型材制品的性能，仍可达到原用活性轻钙8 份填充时的水平，符合国家标准要求，可有效降低制品生产成本，同时不影响制品加工性能，且制品的某些性能甚至有所提高。刚性粒子增韧理论则认为，粒径达到一定细度(1μm 或更细时)的包括无机粒子在内的刚性粒子如果使用得当，不仅可保持塑料材料原有的刚性与强度不变或基本不变，且可较大幅度地提高填充材料的冲击强度，达到增强、增韧的双重效果： ①刚性无机粒子的存在，产生应力集中效应，易引发周围树脂产生微开裂，吸收一定的变形功； ②刚性粒子的存在，使基体树脂裂纹扩展受阻和钝化，最终终止裂纹不致发展为破坏性开裂； ③随着填料的超细化，粒子比表面积增大，填料与基体接触面积增大，材料受冲击时，产生更多的微开裂，吸收更多的冲击能，使材料不致被破坏。上述试验和工业应用的结果，也是对这一理论的验证。 4 结论 1.活性超细重钙填充于PVC 软硬制品中的效果，明显优于活性轻钙，起到了增量和提高制品性能的效果。这是因活性超细重钙具有刚性粒子增韧的作用，而活性轻钙则只能起到普通填充料的作用。 2.经偶联剂表面处理的超细重钙应用于PVC异型材等制品中，能实现增量填充和补强的作用，填充量达到15 份时，制品物理力学性能仍符合国标要求，且部分性能高于用8 份活性轻钙填充的制品的性能。 3.利用胶质改性剂XJ101 对超细重钙进行表面改性处理，所得产品性能优于经偶联剂改性的，但这项研究的工业化应用及作用机理均需进一步探讨。

氧化锌捕收剂

2019-02-26 11:59:27

性能及长处：该产品系经多种表面活性剂制造而成。呈黄色糊状或液体，易溶解于水，溶解后的溶液能激烈地改动矿藏表面的疏水性，下降表面势能，对金属矿石具有较好的选择性，促进矿藏粒子依附在空气泡上到达浮选意图，而且无毒、无害、无腐蚀、属先进的环保产品，是当今氧化锌矿的换代捕收剂。产品用处：该系列产品首要针对氧化锌矿，如锌脉矿、菱锌矿、硅锌矿等氧化矿藏的浮选均有较强的捕收性和杰出的选择性,并对氧化铁矿如褐铁矿、赤铁矿等矿的反浮选也有较好的作用。运用方法：按每吨原矿参加本品含量100g-300g浮选。运用前先将本品用温水溶解再运用，用一至二种调度剂调度，参加ZN6081的一起用或石灰、纯碱调理PH。一般氧化锌矿粉控制在85%-200目过筛。包装及规格：200公斤/塑料桶。

PVC管材、管件用重质碳酸钙粉体的技术进展

2019-03-07 10:03:00

碳酸体具有报价低廉，无毒无味，色泽白易上色，化学性质安稳，简略枯燥等特色。是PVC管材管件出产的不行短少的填料之一。碳酸体具有报价低廉，无毒无味，色泽白易上色，化学性质安稳，简略枯燥等特色。是PVC管材/管件出产的不行短少的填料之一。因为我国橡胶工业开展较早，塑料工业起步较晚，塑料工业的技能多来源于化工职业，最早运用的PVC管材/管件的填料是学习橡胶职业的经历，直接运用轻质碳酸钙。这样也是到现在为止，我国许多PVC管材/管件出产供应商，坚持运用轻质碳酸钙作为填料的原因。自己依据自己的多年的职业经历，简略做一下商场意向分析，让读者对重质碳酸体(简称重钙)在替代轻质碳酸体在PVC管材/管件出产过程中的运用，有所了解。首要咱们来按业界的习气来区别一下管材和管件。业界人士一般称直线型圆筒状的，起着管道作用的叫管材。而衔接管材的转接头之类的叫管件。因为管件结构要比管材杂乱得多，出产管材的供应商，不一定出产管件，管件要求的工艺和出资本钱都较高。二者运用的碳酸体也不尽相同。但随着厂商本钱压力的增加，PVC管材/管件出产供应商大多在测验运用重体替代轻体的技能，从商场反应状况来看，现在，该技能现已比较老练，也取得了很好的经济效益。依据工艺师的运用经历来看，400-1250目重质碳酸钙都能够用来出产排水管材，依据管材傍边增加不同的份数来挑选重细度(特殊要求在外)，一般200-300份左右用400-600目重体，200份以内能够选用800-1250目重钙。别的PVC的灌溉管能够选用1250-1500目活性处理过的超细重钙作为填料;电力管能够选用300-400目稍等级低的重钙做为填料;穿线管能够选用1250-2500目重钙或许改性重钙作为填料。再来说管件，管件有粉料注塑和造粒后注塑。碳酸钙填料的挑选能够依据要求，选用纳米钙，改性重钙，普通重钙，轻钙。详细需求怎样挑选，有必要依据管件厂商对产质量量的要求。现在出产粉料注塑管件的厂商，选用改性重钙和普通重钙都能取得较好的外观和质量，根本能够到达轻钙的作用，但主张选用1250目以上超细重体做测验。重质碳酸体，出产工艺简略，粉体质量一致性好，安稳性强、水分操控安稳。这些根本条件有利于下流管材厂商的出产工艺调整。最重要的是本钱低。对与管材厂商来讲是个很好的挑选。现在的重质碳酸体厂商对的深加工，比方改性、活性、等工艺十分老练。管材厂商无妨斗胆测验一下、研究一下重在管材、管件中的运用。

球形氧化锌脱硫剂

2019-02-18 15:19:33

跟着我国资源的不断干涸，以煤、石油为质料的化工产品运用的质料越来越残次化，使化工出产过程越来越困难，为了进步经济功率在炼油工业中运用高含硫油、煤化工业中运用高含硫煤。这样在油制品、煤制品中硫、氮含量越来越高，严重影响产品的质量，为了进步产品的质量就必须在出产过程中除掉质猜中的硫。要除掉质料气中的硫，最有用、最经济的办法就是运用固体脱硫剂。氧化锌脱硫剂是固体脱硫剂的一种，跟着国家经济建设的加速，残次质料的运用也将越来越多。那么氧化锌脱硫剂的消耗量也会越来越大。因而产品有强有力的商场生命力。氧化锌脱硫剂广泛应用于组成、制氢、组成甲醇、煤化工、制、石油化工等工业质料气（油）的净化。氧化锌与硫化物反响生成非常安稳的硫化锌，经脱硫剂处理后的各种质料气（油）含硫量可降至0.1PPm以下。对含有较杂乱成份的有机硫化物的质料气（油），氧化锌脱硫剂可与钴钼加氢转化催化剂联用，亦可使出口含硫量降至0.1PPm以下。因而有宽广的商场前景。现在国内商场需求量约好4000吨/年，近几年来氧化锌脱硫剂的商场成长率约为8％，CT140型脱硫剂专门为日本商场开发的专用氧化锌面貌一新脱硫剂，首要出口日本。估计每年100吨。南京铅锌银矿业有限公司是具有锌矿产资源优势的厂商，而且相继开宣布锌焙砂，活性氧化锌系列产品，而氧化锌脱硫剂是氧化锌的后续加工产品，为了赶快完成产业化，2003年公司安排相关技能人员完成了氧化锌脱硫剂研发和出产规划作业，并出资500万元，建成了年产能力500吨出产线。该出产线工艺的首要技能特点是选用络合法，出产的超细氧化锌来抽取脱硫剂，其中最要害的技能在于不同运用要求的产品配方，最要害工艺在于球形化技能。产品具有运用温度低，球化系数高，分量硫容大，然后节省了动力降低了工业运用运转本钱。脱硫剂物化目标产品型号KT302KT305KT310KT140外观深灰色球白色球淡黄色球白色球外形尺寸mmФ3.5～4.5Ф3.0～5.0Ф3.0～5.0Ф3.0～5.0堆密度kg/l0.8～1.001.10～1.200.7～0.91.35～1.45比表面积㎡/g40～60≥28～100≥30孔容ml/g0.430.400.200.30均匀孔半径A215284 烧失重%≦2≤10≤2磨耗率%≤6≤5≤5≤5zno含量%80～85≥95≥80≥90径向抗压碎强度N/cm≥20≥35≥30≥30穿透硫容％≥20≥22≥10

氧化锌浮选新型捕收剂

2019-01-17 09:44:01

“难处理金属矿高效浮选捕收剂的分子组装与合成”,系统地进行了多种结构类型的氧化锌矿浮选捕收剂的研究。涉及的阳离子捕收剂包括：直链脂肪胺、季铵盐、Gemini阳离子捕收剂和新型有机硅阳离子捕收剂。涉及的阴离子捕收剂主要为油酸、烷基双羧酸DSA和烷基芳基羟肟酸TBBA。主要研究内容与结果如下：(1)通过单矿物浮选实验,比较了离子基团类型、烃类长度等结构性因素对药剂捕收能力的影响。结果表明：直链脂肪胺和新型有机硅捕收剂对菱锌矿的浮选效果明显优于常规季铵盐和Gemini型阳离子捕收剂。脂肪胺捕收剂中,十二胺的捕收能力最强。新型有机硅阳离子捕收剂TAS101对菱锌矿的捕收能力与十二胺相当,而选择性更好。(2)通过单矿物浮选实验,考查了传统阴离子捕收剂油酸与新型阴离子捕收剂DSA和TBBA对菱锌矿的捕收性能。DSA在广泛的pH范围内对菱锌矿的浮选效果明显优于油酸和TBBA,捕收能力顺序为：DSA油酸TBBA。对原矿品位为9.70%左右的某氧化锌矿石,进行浮选实验,得到了精矿品位为36.28%、回收率为55.45%的良好开路指标。(3)通过浮选溶液化学分析、矿物的Zeta-电位测定和红外光谱分析等手段,探讨了有机硅阳离子捕收剂TAS101和油酸对菱锌矿的作用机理。结果表明,有机硅阳离子捕收剂TAS101与菱锌矿的作用主要是静电吸附和胺盐化学吸附,而油酸与菱锌矿的作用则主要是化学吸附。氧化锌捕收剂代号 ZNY 有效物质含量 90(%)，外观为淡黄色膏状主要用途：氧化锌矿浮选(菱锌矿等氧化锌矿) 浮选性能：具有良好的浮锌选择性能，耐低温性能(最低温度5℃)。使用方法：将药剂用水兑成2%水溶液使用，用40℃温水溶解即可。适用范围：菱锌矿等，锌10%左右的氧化矿可以选到含锌40%的锌精粉，锌回收率70%以上。环保性能：药剂无毒无害，易生物降解，对环境友好，符合环保要求。产品特点： 1.不脱泥优先浮选方法; 2.可常温浮选，节能降耗; 3.泡沫适中，浮选稳定，易于生产操作; 4.对各类氧化锌矿有特效，可实现氧化锌矿资源加工工业化。产品质量标准： Q/HS001-2008 项目质量标准试验方法外观(250C) 粘稠物目测活性物含量，% ，≥ 90 PH值(5%水溶液) 8-9 PH试纸法包装规格：200公斤/桶。运输与贮存：不燃不爆，按一般化工产品运输。