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废镍催化剂

2017-06-06 17:49:54

异相催化剂，它最早由美国工程师莫里·兰尼在植物油的氢化过程中，作为催化剂而使用。由于“兰尼”是格雷斯化学品公司的注册商标，所以严格地说，仅有这个公司的戴维森化学部门生产的产品才能称作“兰尼镍”。其制备过程是把镍铝合金用浓氢氧化钠溶液处理，在这一过程中，大部分的铝会和氢氧化钠反应而溶解掉，留下了很多大小不一的微孔。这样兰尼镍表面上是细小的灰色粉末，但从微观角度上，粉末中的每个微小颗粒都是一个立体多孔结构，这种多孔结构使得它的表面积大大增加，极大的表面积带来的是很高的催化活性，这就使得兰尼镍作为一种异相催化剂被广泛用于有机合成和工业生产的氢化反应中。而“金属骨架催化剂”或者“海绵-金属催化剂”被用于称呼具有微孔结构，而物理和化学性质类似于兰尼镍的催化剂。兰尼镍的高催化活性来自于镍本身的催化性质和其多孔的结构，而多孔结构即源自于用浓氢氧化钠溶液除去镍铝合金中的铝，这一过程被称为浸出，简化之后的浸出反应如下：　　2Al + 2NaOH + 6H2O → 2Na[Al(OH)4] + 3H2 　　由于浸出反应带来了催化剂的活性，同时产生的氢气储存进了催化剂中，故也称之为活化。成品的表面积通常通过气体（如氢气）的吸附实验来测量。实验发现几乎所有的接触面积都存在着镍。商业化的兰尼镍的平均镍接触面积是100 m&sup2; /g。[8] 。主要有三个因素影响着浸出反应的结果，他们是合金的组成，所用氢氧化钠的浓度和浸出反应的温度。　　前面提到过，合金中含有多种镍铝相，在浸出过程中，NiAl3和Ni2Al3相之中所含的铝首先被反应掉，而NiAl相中含有的铝反应较慢，可以通过调整浸出时间保留，这就是为什么被称为“选择性浸出”。典型的活化兰尼镍中镍占85%的质量，这意味这有2/3的原子是镍。剩余的NiAl相中的铝可以帮助保持这种多孔的结构，为催化剂提供结构的稳定性和热的稳定性。　　浸出反应所用的氢氧化钠的浓度要比较高，一般需达5摩尔/升，这样才能迅速将铝转化为溶于水的铝酸钠（Na[Al(OH)4]），而避免产生氢氧化铝沉淀。一旦产生氢氧化铝的沉淀，沉淀会堵塞已形成的孔洞，阻止其余的氢氧化钠溶液进入合金的路径，使得剩余的铝较难反应掉。这样会导致产品的多孔结构的表面积变小，催化活性降低。　　在浸出过程中逐步形成的多孔结构具有强烈的缩小其表面积的倾向，会发生结构重排，孔壁彼此结合，使得多孔结构被破坏。而温度的升高会使得原子运动加快，加大了结构重排的趋势，所以雷尼镍的表面积和催化活性都随浸出反应温度的升高而下降，而如果浸出温度很低，又会使得浸出反应速度过慢，故常用的浸出反应温度介于70至100摄氏度。

钼催化剂

2019-02-12 10:08:00

1、磷钼酸磷钼酸是氧化制备睛的催化剂，它在合成纤维加工中起着重要作用，它仍是丝和皮革加剧剂、有机颜料的质料、分析试剂。磷钼酸分子式为H3PO4·12MoO3·30H2O，可溶于水、乙醇、。密度2.53g/cm3，熔点78℃。为黄色到桔黄色结晶。主要质料：三氧化钼和磷酸。反响式为： 12MoO3＋H3PO4＋xH2O煮沸H3PO4·12MoO3·xH2O→ 出产过程：按MoO3：水＝1：10的固液比拌和均匀，参加浓度85%磷酸，参加量按MoO3：H3PO4＝12：lmol数核算。通入蒸汽使溶液煮沸3h，加温时应操控蒸汽压力，使溶液平稳欢腾，不要暴沸。还要不断弥补清水，坚持开始的液面高度。反响前，溶液呈MoO3的乳白色，反响初变金黄色，后期变为绿色，反响后期pH为1.0。液固别离，弃去滤渣（可回收用）。滤液中先滴加30％，溶液色彩由绿转黄。蒸腾浓缩溶液（温度106℃），将溶液冷却、结晶获产品流程见图1。图1 磷钼酸出产流程 2、钴-钼催化剂在用天然气、油田气、炼油气、焦炉气或轻油为质料，出产合成时，要求气、油中硫含量＜0.3ppm。在脱硫时，无机硫可用脱硫剂悉数除净，而有机硫的脱除就很困难。为此，要用以钼为主催化剂将有机硫加氢变成无机硫（H2S）后脱除。反响式为： CS2+4H2→CH4+2H2S COS+4H2→CH4+H2S+H2O C2H5SH+H2→C2H6+H2S 加氢脱硫催化剂以钼为主，钴、镍、铁、钒为助催化剂，氧化铝作载体。使用最早为钴-钼。现亦有用铁-钼或镍-钼。其成份改变，结构杂乱，据Richardson研讨后以为，催化剂活性物是被活性Cox活化了的MoS2，以Cox/Mo=0.18为佳。催化剂组分的化合形状不论以何方式存在，在加氢脱硫前，都必须进行充沛预硫化处理。[next] 加氢脱硫的钴-钼或镍-钼催化剂出产工艺有三种：（1）干混法：将钼酸铵、硝酸钴或硝酸镍与枯燥г-Al2O3或Al2O3·3H2O在球磨机内（干法）混匀，加粘结剂或润滑剂及一定量水份，造球（揉捏或压片）成型，焙烧使盐类分化残留下氧化物。流程如图2。图2 干混法流程（2）沉积法：氢氧化铝凝胶、钼酸铵的溶液与硝酸钴或硝酸镍溶液以并加法、逆加法或顺加法，中和沉积生成CoMoO4或NiMoO4，沉积在氢氧化铝凝胶上。再经拌和、老化、过滤、枯燥、成型，终究通过焙烧分化而成，工艺见图3。图3 沉积法流程（3）浸渍法：别离制成氧化铝载体和由钼、钴（或镍）盐反响的溶液。将氧化铝载体在溶液中浸渍再通过滤、枯燥、焙烧分化，过筛包装成终究产品。工艺见图4。图4 浸渍法流程

钴镍催化剂和钴铝催化剂的回收利用

2019-01-21 18:04:55

一、钴镍催化剂的回收利用（碱浸法）在含Al2O3的废脱硫催化剂中加入Na2CO3。Na2CO3∕Al2O3的摩尔比为1.5～4，煅烧到1150℃以上，把煅烧后的产物浸到热水中搅拌进≥0.1mol∕L的H2SO4中，从而脱出镍和钴来。二、钴铝催化剂的回收利用（碱熔融法）将61%的含Co3O4∕AI3O3废催化剂添加3.5%的纯碱，在1100℃下熔融，将熔块破碎后在80～90℃下用10倍的水浸取1h，过滤后滤饼中含95.8% Co3O4，干燥后还原则成金属钴，钴的收率在95%以上，滤液中含钴0.6mg。

贵金属催化剂

2017-06-06 17:50:13

贵金属催化剂一种能改变化学反应速度而本身又不参与反应最终产物的贵金属材料。几乎所有的贵金属都可用作催化剂，但常用的是铂、钯、铑、银、钌等，其中尤以铂、铑应用最广。它们的d电子轨道都未填满，表面易吸附反应物，且强度适中，利于形成中间“活性化合物”，具有较高的催化活性，同时还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性，成为最重要的催化剂材料。　　贵金属催化剂主要性能指标(1)活性。是衡量催化剂效能大小的标准。工业上通常以单位体积(或重量)催化剂在一定条件下，单位时间内所得到的产品数量来表示。(2)选择性。是指催化剂作用的专一性，即在一定条件下，某一催化剂只对某一化学反应起加速作用。选择性通常以反应后所得指望产物的克分子数与参加反应的原料克分子数之比的百分数表示。(3)稳定性。是指催化剂在使用过程中保持其活性及选择性不变的能力，通常以使用寿命来表示。催化剂的良好性能不仅取决于活性金属的固有特性(原子的电子结构等)，而且取决于其结晶构造、粒子大小、比表面积、孔结构及分散状态等因素。此外，助催化剂及载体对催化剂的性能也有重要影响。　　贵金属催化剂分类及应用按催化反应类别，贵金属催化剂可分为均相催化用和多相催化用两大类。均相催化用催化剂通常为可溶性化合物(盐或络合物)，如氯化钯、氯化铑、醋酸钯、羰基铑、三苯膦羰基铑等。多相催化用催化剂为不溶性固体物，其主要形态为金属丝网态和多孔无机载体负载金属态。金属丝网催化剂(如铂网、银网)的应用范围及用量有限。绝大多数多相催化剂为载体负载贵金属型，如Pt／A12O3、Pd／C、Ag／Al2O3、Rh／SiO2、Pt-Pd／Al2O3、Pt-Rh／Al2O3等。在全部催化反应过程中，多相催化反应占80％～90％。按载体的形状，负载型催化剂又可分为微粒状、球状、柱状及蜂窝状。按催化剂的主要活性金属分类，常用的有：银催化剂、铂催化剂、钯催化剂和铑催化剂。贵金属催化剂以其优良的活性、选择性及稳定性而倍受重视，广泛用于加氢、脱氢、氧化、还原、异构化、芳构化、裂化、合成等反应，在化工、石油精制、石油化学、医药、环保及新能源等领域起着非常重要的作用。　　贵金属催化剂组成及制备方法均相催化剂的组成较单纯，通常为某种化合物。多相催化用负载型催化剂的组成较复杂，通常由活性金属组分、助催化剂及载体组成。助催化剂是添加到催化剂中的少量物质，它本身无活性或活性很小，但能改善催化剂的性能。载体是催化剂活性组分的分散剂或支持物。载体的主要作用是增加催化剂的有效表面，提供合适的孔结构，保证足够的机械强度和热稳定性。常用的催化剂载体有Al2O3、SiO2，多孔陶瓷、活性炭等。不同类型的催化剂有不同的制备方法。均相催化用催化剂的制备主要是用化学法获得所需化合物及有机络合物。多相催化用无载体催化剂(如Pt-Rh网)的制备是先用火法熔炼制成合金，然后经拉丝、织网而成。载体催化剂的制备较为复杂，一般是将载体原料经配料、成形、烧成等工艺过程加工成一定形状(如球状、柱状、蜂窝状)，然后用浸渍法加载贵金属活性组分及助催化剂，最后经还原焙烧而成。想要了解更多关于贵金属催化剂的资讯，请继续浏览上海有色网（ www.smm.cn ）有色金属频道。 

从废催化剂中回收铂、钯

2019-02-27 08:59:29

一、溶解贵金属法，昆明贵金属研讨所与上海石化总厂选用高温焙烧、加氧化浸出，锌粉置换，加氧化剂溶解，固体氯化铵沉铂，锻烧得纯铂，产品铂纯度99.9%，收回率97.8%。已请求中国专利。二、物资再生运用研讨所与核工业部五所协作选用“全熔法”浸出，离子交换吸附铂(或钯)，铂的收回率>98%。钯的收率>97%。产品纯度均>99。95%。已请求中国专利，并在数家工厂运用。三、物资再生运用研讨所与扬子石化公司协作研讨从废钯碳催化剂中收回钯。废催化剂经烧碳，氯化浸出，络合，酸化提纯，最终复原获纯度>99.95%海绵钯，络合渣等废液中少数钯经树脂吸附收回。钯收回率>98%。已请求中国专利。

废铂、铼催化剂回收

2019-01-18 09:30:25

废铂、铼催化剂回收其一，物资再生利用研究所与长岭炼油厂合作，采取“全溶法”浸出，离子交换吸附铂铼，沉淀剂分离铂铼的方法。铂回收率>98%，铼收率>93%，铂铼产品纯度均>99.95%，尾液硫酸铝可做为生产催化剂载体原料。其二，清华大学与北京稀贵金属提炼厂合作。用萃取法回收废催化剂中的铂铼。废催化剂用40%硫酸溶解，溶解液中用40%二异辛基亚砜萃取铼，反萃液生产铼酸钾，硫酸不溶渣灼烧除碳，酸溶浸铂，浸铂液经40%二异辛基亚砜萃取铂，反萃液还原沉铂。铂的萃取率>99%，反萃率>99%，铂直收率>97%，产品铂纯度99.9%;铼的萃取率>99%，反认率>99%。

白银的主要应用-催化剂应用

2019-03-14 10:38:21

催化技能是化学工业开展的基础性关键技能之一。发达国家国民经济总产值的20％～30％直接来自催化。银在催化剂中有许多特别的使用。如：　　Ag/Al2O3用于氧化乙稀制作或乙二醇。银催化剂把乙烯转化成制作聚脂纤维用于制作科天保温的毛衣、围巾、外套、披肩和其它盛行的衣料。

从废催化剂中回收钯

2019-01-31 11:06:04

俄罗斯研讨了从废催化剂中收回钯。用酸性氯化钠溶解钯，所得溶液的初始浓度（mol∕l）为：Pd：0.0005～0.05；NaCl：2.0～2.3；HCl：0.5～2.0 或（0.02～0. 05）。在批料实验条件下，研讨了此溶液中的钯在乙烯离子交换剂 AN－251M，ANKF－5 和VP－14K上的吸附现象。

锑系催化剂的研究与应用

2019-01-31 11:06:17

聚酯（PET）纤维是组成纤维的第一大种类。由聚酯纤维制作的服装具有舒适、挺括、易洗快干等特色。聚酯还广泛地用作包装、工业丝以及工程塑料等的质料。然后，聚酯在世界上得到了快速开展，平均以每年7％的速度递加，产值较大。聚酯的出产，从工艺道路上可分为对二二甲酯（DMT）道路和对二（PTA）道路，从操作上可分为间歇法和接连法。不管选用哪种出产工艺道路，缩聚反响都需用金属化合物作为催化剂。缩聚反响是聚酯出产进程中的关键步骤，缩聚时刻是进步产率的瓶颈，催化剂系统的改善是进步聚酯质量、缩短缩聚时刻的一个重要因素。国内外学者一般以为：聚酯缩聚反响是一种增链反响，催化机理归于螯合配位，它要求催化剂金属原子能供给空轨迹，以便与羰基氧的弧对电子进行配位，然后到达催化意图。对缩聚反响，因为羟乙酯基中羰基氧电子云密度较低。所以进行配位时相对要求金属离子的电负性要高些，以利于配位和增链。能够用作聚酯催化剂的有：Li，Na，K，Be，Mg，Ca，Sr,B，A1，Ga，Ge，Sn，Pb，Sb，Bi，Ti，Nb，Cr，Mo，Mn，Fe，Co，Ni，Pd，Pt，Cu，Ag，Zn，Cd，Hg等金属的氧化物、醇化物、羧酸盐、盐、卤化物以及胺、脲、胍、含硫的有机化合物。可是，现在工业出产运用和研讨较多的催化剂首要是Sb，Ge，Ti三个系列化合物。很多研讨标明：Ge系催化剂虽副反响少，制得PET质量高，但活性不高，且资源少、报价贵；Ti系催化剂活性高，反响速度快，但其催化副反应比较显着，导致产品热稳定性差、色彩发黄，一般只能用于PBT、PTT、PCT等的组成；Sb系催化剂不光活性较高。并且产质量量高因为Sb系催化剂活性较高、副反响也较少、报价较低。因而得到了广泛运用。其间，运用最为遍及的Sb系催化剂是三氧化二锑（Sb2O3）、醋酸锑（Sb（CH3COO）3）等。综观聚酯工业的开展前史，能够发现：全世界90％以上的聚酯设备均选用锑系化合物作为催化剂。到2000年，我国已先后引入多套聚酯设备，所运用的催化剂均为锑系化合物，首要也是Sb2O3和Sb（CH3COO）3两大类。通过我国科研、高校和出产部门的共同努力，这两种催化剂现已悉数完成国产化。从1999年起，法国埃尔夫化学公司又推出乙二醇锑[Sb2（OCH2CH2CO）3]催化剂，作为传统催化剂的晋级换代产品,出产出的聚酯切片白度高、可纺性好，然后引起国内催化剂研讨单位、厂商和聚酯出产供应商高度重视。一、三氧化二锑的研发与运用美国是出产和运用Sb2O3最早的国家之一,1961年美国Sb2O3的消耗量即达4943吨，日本70年代中有5家公司出产Sb2O3。总出产能力为6360吨／年。国内Sb2O3的首要研发单位是湖南冷水市锡矿山矿务局，出产供应商有湖南益阳市锑制品厂、湖南沅江县化工厂、上海试剂四厂等。（一）三氯化二锑的制作办法 Sb2O3的制作一般是以硫锑矿为质料，先制备金属锑，然后再以金属锑为质料制取Sb2O3。由金属锑制作Sb2O3首要有直接氧化法和氮解法。 1、直接氧化法金属锑在加热下与氧反响生成Sb2O3，反响进程如下： 4Sb＋3O2＝＝2Sb2O3 2、解法金属锑与反响先组成，再经蒸馏、水解、解、洗刷、枯燥即得Sb2O3制品，反响根本方程式为： 2Sb＋3Cl2＝＝2SbCl3 SbCl3＋H2O＝＝SbOCl＋2HCl 4SbOCl＋H2O＝＝Sb2O3•2SbOCl＋2HCl Sb2O3•2SbOCl＋OH＝＝2Sb2O3＋2NH4Cl＋H2O （二）三氯化二锑的用处三氧化二锑的首要用处是作聚酶的催化剂和组成材料的阻燃剂在聚酯工业中，Sb2O3是最早被用作催化剂的。Sb2O3首要用作DMT道路和前期PTA道路的缩聚催化剂，一般均与H3PO4或其酶合作运用。（三）三氯化二锑存在的问题 Sb2O3在乙二醇中溶解性较差，150。C时溶解度仅为4.04％。因而，用乙二醇制造催化剂时，Sb2O3分散性较差，易于形成聚合系统中部分催化剂过量，生成高熔点的环状三聚物，给纺丝带来困难。为了进步Sb2O3在乙二醇中的溶解分散性，一般采纳乙二醇过量或进步溶解温度至150℃以上。可是，在120℃以上，Sb2O3与乙二醇长时同效果有或许发生乙二醇锑沉积，并且在缩聚反响中Sb2O3有或许被还原成金属锑，这些都能使聚酯切片中呈现 “灰雾 ”而影响产质量量。二、醋酸锑的研发与运用（一）醋酸锑的制备办法最早是运用三氧化二锑与醋酸反响制取醋酸锑，一起用作除水剂，以吸收反响生成的水，这种办法制得的制质量量不高、三氧化二锑在醋酸中溶解反响时同需30小时以上。后来，改用金属锑、或三氧化二锑与反响制备醋酸锑，不需用除水剂 1、法 1947年，原西德H.Schmidt等人以SbCl3与反响制得Sb（CH3COO）3其反响式如下： SbCl3＋3（CH3CO）2O＝＝Sb（CH3COO）3＋3CH3COCl 2、金属锑法 1954年，原苏联T.A.Paybea以金属锑和过氧乙酰在的溶液中反响制得Sb（CH3COO）3其反响式为： Sb＋（CH3COO）2＝＝Sb（CH3COO）3 3、三氧化二锑法 1957年，原西德F.Nerdel用Sb2O3与反响制取Sb（CH3COO）3。 Sb2O3＋3（CH3CO）2O＝＝2Sb（CH3COO）3 此法的缺陷是结晶体易集结成大块。结实地粘在反响器的内壁上，产质量、色都比较差。 4、三氧化二锑溶剂法为了战胜上述办法的缺陷，一般在Sb2O3和反响时增加中性溶剂，其详细制法有：（1）1968年，美国盂山都化学公司R.Thoms宣布了关于醋酸锑的制备专利。该专使用二（邻、间、对位二或其混合物）作中性溶剂，制得了醋酸锑的细粒结晶。（2）1973年，捷克发明晰用作溶剂制取微细醋酸锑的出产办法。

汽车催化剂中的贵金属

2018-12-18 10:15:50

90年代以来发达国家在汽车上开始广泛安装尾气控制系统，其中大多数使用的是三元或称三（效）催化剂，用来将CO、未燃尽的碳氢化物（HC）及氧化氮（NOx）转变为无毒的CO2、水和氮。目前所用三元催化剂多由蜂窝型载体（堇青石）及活化涂层（以γ-Al2O3 为铂、铑或钯的担体）构成。每辆车贵金属的用量约为1至2g，依车型及发动机类别而定。大多数催化剂的铂∶铑用量比为5∶1，每kg催化剂铂的用量为1.5g，但近年来为降低成本，贵金属催化剂正向全钯催化剂的方向发展。铂的作用是把碳氢化物转变为水和CO2及造成汽车的快速启动，而铑的作用则在于转变NOx成氮。　　目前世界汽车的保有量为6.5亿辆，其中至少有3亿辆安装了不同形式的排放控制系统，在这3亿多辆汽车中约70%安装的是三元催化剂。据此可知汽车催化剂中铂族金属的总用量约在50~60t之间。数量之大十分可观，因此从废汽车催化剂中回收贵金属为解决资源不足的主要途径。.

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